'()*+) ,- .-/ *,01+/ 2*345.+
ChemComm
Page 3 of 4
DOI: 10.1039/C9CC04203B
L#8/)-1 J-4(
FGHHIJ"FAK"GJ
&- H @0@*8H @A8@.C0H L; J@H 8; M&N
"-+/ -Q 7-22-. -34*.57 7-2@-1.,+ *3) .-.T+)()7/58)(<
->5,5R), K< %XYT,5/35Q(*/) @3-,175.4 K(*7H /*3D U-S)8)3? S) S)3)
*K() /- @)3Q-32 +)8)3*( +)()7/58) ->5,*/5-.+ -Q 4).)3*((< .-.T
3)*7/58) -34*.57 +1K+/3*/)+ 1+5.4 7-2@-1., D 5. @13) Q-32 -3
4).)3*/), /. '/,: Q3-2 %XY *., /35Q(57 *75, VI7:)2) =WD %.
0.
&&- O+.0H @08.0H 0C.
$
%9 :L$:<>
.
.
H @0C@*CH ('H 8; M&N
@*3/571(*3? *,*2*./*.) O 5+ ]157H(< ->5,5R), K< /:) +-(1/5-. -Q
3)*4)./ D 5. /35Q(1-3-*7)/57 *75, /- @3-,17) CT*,*2*./*.-( P 5.
:54: 5+-(*/), <5)(,D '3)85-1+(< H.-S. @3-7),13)+ Q-3 ,53)7/
->5,*/5-. -Q *,*2*./*.) /- *,*2*./*.-( 5. * 8)3< (-S <5)(, VCT
haW 1/5(5R), ->- 31/:).512 7-2@()>)+CF -3 :<@)38*()./ 5-,5.)
3)*4)./+ 5. /:) @3)+).7) -Q 53-.V%%%W @:/:*(-7<*.5.) 7-2@()>)+
*+ 7*/*(<+/+D=9 &:) ->5,*/5-. -Q *,*2*./*.) /- CT*,*2*./*.-(
5. +525(*3 <5)(,+ 7*. *(+- K) @)3Q-32), S5/: %XYT,5/35Q(*/)
4).)3*/), /. '/,: Q3-2 %XY *., /35Q(57 *75, 5. /35Q(1-3-*7)/57 *75,D
&:) ->5,*/5-. -Q *./:3*7).TFVC9TWT-.) Q S5/: 3)*4)./ D
@3-7)),+ */ 3--2 /)2@)3*/13) 5. E9 25. /- *QQ-3,
*./:3*]15.-.) R *+ * +5.4() @3-,17/D &:) 3)*7/5-. -Q `TV,$2,T
K1/<(WT7<7(-:)>*.-.) S S5/: %XYT,5/35Q(*/) 5. *7)/-.5/35() */
3--2 /)2@)3*/13) 3)+1(/+ 5. ->5,*/58) ,):<,3-4).*/5-. ()*,5.4
/- !"T1.+*/13*/), 7*3K-.<( @3-,17/ BMD I525(*3 ->5,*/58)
,):<,3-4).*/5-. 3)*7/5-.+ -Q 7*3K-.<( 7-2@-1.,+ 1+5.4 %XY 5.
.
&
'9 :P>
H @08@OH QC@.8H ('H :; M&N
"F'
.
"F'
.
(
!)9 :R>
&- &N 4&'F-H @0C@*CH =; J@H ;DP$= K
@NACN2S@0C.0
!!H N T LHRH:H<
@NACN2S@0 .0-C
&&- 0C.
!"H N T L9 R<>
!#H N T R9 :C>
! H N T :9 :;>
!$H N T <9 RR>
N,3(4( !>5,*/5-. -Q -34*.57 +1K+/3*/)+ S5/: %XYT,5/35Q(*/) DD
%. 7-.7(1+5-.? S) :*8) 3)@-3/), /:) @3)@*3*/5-. -Q .)S
@-S)3Q1( :<@)38*()./ 5-,5.)VMW ->5,*./? ,5/35Q(*/) ,)358*/58) -Q
=T5-,-><K).R-57 *75, V%XYT,5/35Q(*/) DW? K< /:) 3)*7/5-. -Q %XY
S5/: /35Q(57 *75,D I5.4() 73<+/*( YT3*< 73<+/*((-43*@:< -Q %XYT
,5/35Q(*/) D 3)8)*(), *. 1.1+1*( :)@/*7--3,5.*/), 5-,5.)
4)-2)/3< S5/: +54.5Q57*./ 5./)32-()71(*3 +)7-.,*3<
5./)3*7/5-.+D A77-3,5.4 /- YT3*< ,*/*? /:) %b!&Q K-., 5.
7-2@-1., D :*+ * +54.5Q57*./ 5-.57 7:*3*7/)3? S:57: 3)+1(/+ 5.
:54: )()7/3-@:5(57 3)*7/585/< -Q /:5+ 7-2@-1., 5. ->5,*/5-.
3)*7/5-.+D ')./*8*()./ 5-,5.) /35Q(*/) D 7*. K) 1+), *+ *.
)QQ575)./ ->5,5R5.4 3)*4)./ /-S*3, * 8*35)/< -Q 4).)3*((<
.-.3)*7/58) -34*.57 +1K+/3*/)+ 5.7(1,5.4 @-(<Q(1-35.*/),
@352*3< *(7-:-(+D
-
A"I! @3-7)), */ [hb_h *., 3)]153) =`b`_ :-13+ Q-3
7-2@()/5-.?=C S:57: 5+ 5.,57*/58) -Q * +54.5Q57*./(< :54:)3
3)*7/585/< -Q %XYT,5/35Q(*/) 7-2@*3), /- %XYD
&:) )>7)(()./ ->5,5R5.4 @3-@)3/5)+ -Q 3)*4)./ D /-S*3,+
*(7-:-(+ *3) K)+/ 5((1+/3*/), K< 5/+ *K5(5/< /- ->5,5R)
@-(<Q(1-35.*/), *(7-:-(+? S:57: +:-S *. -1/+/*.,5.4 3)+5+/*.7)
/- 8*35-1+ ->5,*./+ *., *3) 7-22-.(< 1+), *+ +-(8)./+ Q-3
C
->5,*/5-.+ S5/: :<@)38*()./ 5-,5.) 3)*4)./+D== #+5.4 U $"6
2-.5/-35.4? S) :*8) Q-1., /:*/ 3)*4)./ D 3)*,5(< ->5,5R)+ =?=?=T
/35Q(1-3-)/:*.-( V&ZcW 5. A (E /- /:) 3)+@)7/58) *(,):<,) V5. /:)
Q-32 -Q *7)/*(+ *., :)25*7)/*(+W 5. *(2-+/ C99a 7-.8)3+5-.
*Q/)3 = :-13+ V+)) cI% Q-3 ,)/*5(+WD #.,)3 5,)./57*( 7-.,5/5-.+? .-
->5,*/5-. -Q &Zc -7713+ S5/: %XYD C?C?C?E?E?ET
U)>*Q(1-3-5+-@3-@*.-( VUZ%'W 5+ ->5,5R), 5. FFa 7-.8)3+5-. */
[9 - 01+/ 5. E9 25.D Z-3 7-2@*35+-.? /:) ->5,*/5-. -Q UZ%' S5/:
%XYT/-+<(*/) */ [9 - @3-7)),+ S5/: -.(< [9a 7-.8)3+5-. *Q/)3 \
:-13+DC[ &:) ->5,*/5-. -Q :54:)3 @-(<Q(1-35.*/), *(7-:-(+ BB 7*.
K) 7-.8).5)./(< @)3Q-32), 1+5.4 %XYT,5/35Q(*/) 4).)3*/), /. '/,:
&:5+ S-3H S*+ +1@@-3/), K< 3)+)*37: 43*./+ Q3-2 /:) $IZ V UcT
C\hF\F_W *., /:) 6-<*( I-75)/< V%cC[9E9`WD "DIDJD *., ADJD *3)
*(+- /:*.HQ1( /- /:) 61++5*. I75).7) Z-1.,*/5-. V6IZTC[TCET
C99_CT'WD
Q3-2
%XY
*.,
/35Q(57
*75,
5.
,57:(-3-2)/:*.)D
F#)01+,.5 #0 +).(/(5.
'-(<Q(1-3-*(,):<,)+ 3)+1(/5.4 Q3-2 /:)+) ->5,*/5-.+ S)3)
5+-(*/), *Q/)3 *]1)-1+ S-3HT1@ 5. /:) Q-32 -Q R$&T,5-(+ B TBO
5. :54: <5)(,+ VI7:)2) =WD %/ +:-1(, K) )2@:*+5R), /:*/
@3)85-1+(< H.-S. @3-7),13)+ Q-3 @3)@*3*/5-. -Q
@-(<Q(1-3-*(,):<,)+ V5. /:) Q-32 -Q R$&T,5-(+W *3) K*+), -. /:)
3),17/5-. -Q 7-33)+@-.,5.4 @-(<Q(1-3-7*3K-><(57 *75,+ -3 -/:)3
&:)3) *3) .- 7-.Q(57/+ /- ,)7(*3)D
J#.(5 -)$ /(0(/(),(5
m 3<+/*( ,*/* Q-3 D FUFZ[%C!CCI=B " hF_DCF? 2-.-7(5.57? +@*7)
43-1@ '=CG.? * k ChD``FEVhW? K k hD\E=`V=W? 7 k =9DChC`VC`W i? " k
5.,53)7/ 2)/:-,+D=ET=F '-(<Q(1-3-*(,):<,)+ 3)@3)+)./
*
@3*7/57*((< 52@-3/*./ 7(*++ -Q -34*.-Q(1-35.) 7-2@-1.,+lE9
:-S)8)3? /- /:) K)+/ -Q -13 H.-S(),4)? /:)53 @3)@*3*/5-. K<
,53)7/ ->5,*/5-. -Q 3)*,5(< *8*5(*K() @-(<Q(1-35.*/), @352*3<
*(7-:-(+ S*+ .-/ @3)85-1+(< 3)@-3/), 5. /:) (5/)3*/13)D
-
F\D9_[V\W ? M k C\\CD9CVC=W iE? P k `? # k C\Dh[F 22TC? _Eh[
3)Q()7/5-.+ 2)*+13),? =_CC 1.5]1)l Q5.*( 6C k 9D9FhE? 6S k 9D==h[D
A CF9_`==D
CD
=D
AD J-+:5213* *., MD MD P:,*.H5.? C#$&! 9$1!? =9C[? BBP?
EE=_TE`EhD
MD MD P:,*.H5. *., nD "1o5R? S! U2R! C#$&!? =9C\? R ?
CC[[\TCC[[_D
&:5+ 0-13.*( 5+ g &:) 6-<*( I-75)/< -Q :)25+/3< =9>>
S! G &$D? =9CE? MM? CTE f C
'()*+) ,- .-/ *,01+/ 2*345.+