Journal of the American Chemical Society
Page 4 of 6
Sancho-Sanz, I.; Padial, N.; Oltra, J. E. Hydrogen Atom Donors: Re-
Matsubayashi, S.; Yokoyama, M. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 1921. (i)
cent Developments. Radicals in Synthesis III; Springer: Berlin Heidel-
berg, 2012; Vol. 320, p 93-120. (c) Hoffmann, R. W. Chem. Soc. Rev.
2016, 45, 577.
3. (a) Iwasaki, K.; Wan, K. K.; Oppedisano, A.; Crossley, S. W.; Shen-
vi, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 1300. (b) King, S. M.; Ma, X.;
Herzon, S. B. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 6884. (c) Ma, X.; Herzon,
S. B. Chem. Sci. 2015, 6, 6250. (d) Obradors, C.; Martinez, R. M.;
Shenvi, R. A. J. Am. Chem. Soc.d 2016, 138, 4962.
4. (a) Isayama, S.; Mukaiyama, T. Chem. Lett. 1989, 18, 573. (b) Ishi-
kawa, H.; Colby, D. A.; Boger, D. L. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 420.
(c) Ishikawa, H.; Colby, D. A.; Seto, S.; Va, P.; Tam, A.; Kakei, H.;
Rayl, T. J.; Hwang, I.; Boger, D. L. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 4904.
(d) Leggans, E. K.; Barker, T. J.; Duncan, K. K.; Boger, D. L. Org. Lett.
2012, 14, 1428.
Duncton, M. A. J.; Estiarte, M. A.; Johnson, R. J.; Cox, M.; O’Mahony,
D. J. R.; Edwards, W. T.; Kelly, M. G. J. Org. Chem. 2009, 74, 6354. (j)
Seiple, I. B.; Su, S.; Rodriguez, R. A.; Gianatassio, R.; Fujiwara, Y.;
Sobel, A. L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13194. (k) Mo-
lander, G. A.; Colombel, V.; Braz, V. A. Org. Lett. 2011, 13, 1852. (l) Ji,
Y.; Brueckl, T.; Baxter, R. D.; Fujiwara, Y.; Seiple, I. B.; Su, S.; Black-
mond, D. G.; Baran, P. S. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2011, 108, 14411.
(m) Nagib, D. A.; MacMillan, D. W. Nature 2011, 480, 224. (n) Fuji-
wara, Y.; Dixon, J. A.; Rodriguez, R. A.; Baxter, R. D.; Dixon, D. D.;
Collins, M. R.; Blackmond, D. G.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2012,
134, 1494. (o) Fujiwara, Y.; Dixon, J. A.; O'Hara, F.; Funder, E. D.;
Dixon, D. D.; Rodriguez, R. A.; Baxter, R. D.; Herle, B.; Sach, N.; Col-
lins, M. R.; Ishihara, Y.; Baran, P. S. Nature 2012, 492, 95. (p) Zhou,
Q.; Ruffoni, A.; Gianatassio, R.; Fujiwara, Y.; Sella, E.; Shabat, D.;
Baran, P. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 3949. (q) Antonchick, A.
P.; Burgmann, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 3267. (r) Wu, X.;
See, J. W. T.; Xu, K.; Hirao, H.; Roger, J.; Hierso, J.-C.; Zhou, J. Angew.
Chem., Int. Ed. 2014, 53, 13573. (s) Gianatassio, R.; Kawamura, S.;
Eprile, C. L.; Foo, K.; Ge, J.; Burns, A. C.; Collins, M. R.; Baran, P. S.
Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 9851. (t) DiRocco, D. A.; Dykstra, K.;
Krska, S.; Vachal, P.; Conway, D. V.; Tudge, M. Angew. Chem., Int.
Ed. 2014, 53, 4802. (u) Prier, C. K.; MacMillan, D. W. Chem. Sci. 2014,
5, 4173. (v) He, L.; Natte, K.; Rabeah, J.; Taeschler, C.; Neumann, H.;
Brückner, A.; Beller, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 4320. (w)
Jin, J.; MacMillan, D. W. C. Nature 2015, 525, 87. (x) Fang, L.; Chen,
L.; Yu, J.; Wang, L. Eur. J. Org. Chem. 2015, 1910. (y) Paul, S.; Guin, J.
Chem. – Eur. J. 2015, 21, 17618. (z) Tang, R.-J.; Kang, L.; Yang, L. Adv.
Synth. Catal. 2015, 357, 2055. (aa) Cuthbertson, J. D.; MacMillan, D.
W. Nature 2015, 519, 74. (ab) McCallum, T.; Barriault, L. Chem. Sci.
2016, 7, 4754.
19. For the metal-catalyzed C-2 and C-4 alkylation of pyridine deriva-
tives using α-olefins, see: (a) Jordan, R. F.; Taylor, D. F. J. Am. Chem.
Soc. 1989, 111, 778. (b) Nakao, Y.; Yamada, Y.; Kashihara, N.; Hiyama,
T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13666. For the alkylation of pyridine
and quinoline derivatives with styrene, see: (c) Andou, T.; Saga, Y.;
Komai, H.; Matsunaga, S.; Kanai, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52,
3213. (d) Yamamoto, S.; Saga, Y.; Andou, T.; Matsunaga, S.; Kanai, M.
Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 401. (e) Yamamoto, S.; Matsunaga, S.;
Kanai, M. Heterocycles 2015, 90, 89. (f) Li, Y.; Deng, G.; Zeng, X.
Organometallics 2016, 35, 747. For the reductive coupling of an un-
activated alkene with acridine, see ref. 10.
20. Minisci, F.; Bernardi, R.; Bertini, F.; Galli, R.; Perchinummo, M.
Tetrahedron 1971, 27, 3575.
21. Dyall, L. K.; Pausacker, K. H. J. Chem. Soc. 1961, 18.
22. (a) Saeki, S.; Yamashita, A.; Morinaka, Y.; Hamana, M. Chem.
Pharm. Bull. 1976, 24, 2509. (b) Fife, W. K.; Boyer, B. D. Heterocycles
1984, 22, 1121. (c) Asahara, H.; Kataoka, A.; Hirao, S.; Nishiwaki, N.
Eur. J. Org. Chem. 2015, 3994.
23. (a) Katz, R. B.; Mistry, J.; Mitchell, M. B. Synth. Commun. 1989, 19,
317. (b) Biyouki, M. A. A.; Smith, R. A. J.; Bedford, J. J.; Leader, J. P.
Synth. Commun. 1998, 28, 3817.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
5. Girijavallabhan, V.; Alvarez, C.; Njoroge, F. G. J. Org. Chem. 2011,
76, 6442.
6. Gaspar, B.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 5758.
7. Barker, T. J.; Boger, D. L. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 13588.
8. (a) Kato, K.; Mukaiyama, T. Chem. Lett. 1992, 21, 1137. (b) Waser,
J.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5676. (c) Waser, J.;
Nambu, H.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8294. (d)
Gui, J.; Pan, C.-M.; Jin, Y.; Qin, T.; Lo, J. C.; Lee, B. J.; Spergel, S. H.;
Mertzman, M. E.; Pitts, W. J.; La Cruz, T. E.; Schmidt, M. A.; Darvat-
kar, N.; Natarajan, S. R.; Baran, P. S. Science 2015, 348, 886.
9. For selected applications of HAT in the synthesis and function-
alization of complex bioactive natural products, see refs. 4b, c and
the following: (a) Barker, T. J.; Duncan, K. K.; Otrubova, K.; Boger, D.
L. ACS. Med. Chem. Lett. 2013, 4, 985. (b) Leggans, E. K.; Duncan, K.
K.; Barker, T. J.; Schleicher, K. D.; Boger, D. L. J. Med. Chem. 2013, 56,
628. (c) Allemann, O.; Brutsch, M.; Lukesh, J. C.; Brody, D. M.;
Boger, D. L. J. Am. Chem. Soc., [Online early access]. DOI:
10.1021/jacs.6b04330.
2016).
Published
Online:
29
June
2016.
July
5
10. Lo, J. C.; Yabe, Y.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 1304.
11. (a) Choi, J.; Tang, L.; Norton, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 234.
(b) Choi, J.; Pulling, M. E.; Smith, D. M.; Norton, J. R. J. Am. Chem.
Soc. 2008, 130, 4250. (c) Li, G.; Han, A.; Pulling, M. E.; Estes, D. P.;
Norton, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 14662. (d) Lo, J. C.; Gui, J.;
Yabe, Y.; Pan, C.-M.; Baran, P. S. Nature 2014, 516, 343. (e) Kuo, J. L.;
Hartung, J.; Han, A.; Norton, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 1036.
12. Dao, H. T.; Li, C.; Michaudel, Q.; Maxwell, B. D.; Baran, P. S. J.
Am. Chem. Soc. 2015, 137, 8046.
13. Crossley, S. W. M.; Barabé, F.; Shenvi, R. A. J. Am. Chem. Soc.
2014, 136, 16788.
14. (a) Waser, J.; Gaspar, B.; Nambu, H.; Carreira, E. M. J. Am. Chem.
Soc. 2006, 128, 11693. (b) Hartung, J.; Pulling, M. E.; Smith, D. M.;
Yang, D. X.; Norton, J. R. Tetrahedron 2008, 64, 11822. (c) Taniguchi,
T.; Goto, N.; Nishibata, A.; Ishibashi, H. Org. Lett. 2010, 12, 112.
15. Gaspar, B.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 4519.
16. Gaspar, B.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 13214.
17. Crossley, S. W. M.; Martinez, R. M.; Guevara-Zuluaga, S.; Shenvi,
R. A. Org. Lett. 2016, 18, 2620.
24. For selected examples, see: (a) Everson, D. A.; Shrestha, R.;
Weix, D. J. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 920. (b) Tellis, J. C.; Primer,
D. N.; Molander, G. A. Science 2014, 345, 433. (c) Zuo, Z.; Ahneman,
D. T.; Chu, L.; Terrett, J. A.; Doyle, A. G.; MacMillan, D. W. C. Sci-
ence 2014, 345, 437. (d) Primer, D. N.; Karakaya, I.; Tellis, J. C.; Mo-
lander, G. A. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 2195. (e) Huihui, K. M.;
Caputo, J. A.; Melchor, Z.; Olivares, A. M.; Spiewak, A. M.; Johnson,
K. A.; DiBenedetto, T. A.; Kim, S.; Ackerman, L. K.; Weix, D. J. J. Am.
Chem. Soc. 2016, 138, 5016. (f) Qin, T.; Cornella, J.; Li, C.; Malins, L.
R.; Edwards, J. T.; Kawamura, S.; Maxwell, B. D.; Eastgate, M. D.;
Baran, P. S. Science 2016, 352, 801.
18. The addition of sp3 radicals to protonated heteroaromatics is
frequently referred to as the Minisci coupling. For reviews, see: (a)
Minisci, F. Synthesis 1973, 1. (b) Minisci, F.; Fontana, F.; Vismara, E.
J. Heterocycl. Chem. 1990, 27, 79. (c) Duncton, M. A. J. Med. Chem.
Comm. 2011, 2, 1135. For selected examples of radical–heteroarene
coupling, by a variety of mechanisms, see: (d) Murphy, J. A.; Sher-
burn, M. S. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1625. (e) Murphy, J. A.; Sher-
burn, M. S. Tetrahedron 1991, 47, 4077. (f) Artis, D. R.; Cho, I.-S.;
Jaime-Figueroa, S.; Muchowski, J. M. J. Org. Chem. 1994, 59, 2456.
(g) Togo, H.; Taguchi, R.; Yamaguchi, K.; Yokoyama, M. J. Chem.
Soc., Perkin Trans. 1 1995, 2135. (h) Yamazaki, O.; Togo, H.;
ACS Paragon Plus Environment