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N. Auner, M. Grasmann / Journal of Organometallic Chemistry 621 (2001) 10–25
Reinigung von 27 erfolgt sa¨ulenchromatographisch an
Kieselgel (20°C, Laufmittel: n-Hexan/t-Butyl-
methylether: 50/1).
Farblose, viskose Flu¨ssigkeit, 0.56 mmol/0.37 g (56%).
1H-NMR (CDCl3): l=0.02 [s, 9H, Si(CH3)3], 0.97 [s, 9H,
–C(CH3)3], 1.01 [d, J=6.51 Hz, 12H, CH(CH3)2], 1.09
3
[d, 3J=6.51 Hz, 12H, CH(CH3)2], 1.21 [d, 3J=6.61 Hz,
12H, CH(CH3)2],), 1.38 (s, 3H, –CH3), 1.61 (d, 2J=9.89
Hz, 1H, –CH2–t-Bu), 1.82 (d, 2J=9.89 Hz, 1H, –CH2–
t-Bu), 2.87 [sep, 3J=6.61 Hz, 2H, CH(CH3)2], 3.43 [sep,
3J=6.51 Hz, 4H, CH(CH3)2], 6.92 (s, 4H, CHaromat.).
13C-NMR (CDCl3): l= −4.89 [Si(CH3)3], 20.39
(–CH3), 23.31 23.64, 23.85, [CH(CH3)2], 32.71, 33.12,
34.37 [CH(CH3)2], 46.19 (–CH2–t-Bu), 84.21 [ꢁC(Me)–
Farblose, viskose Flu¨ssigkeit, 0.58 mmol/0.28 g (58%).
1H-NMR (CDCl3): l=0.02 [s, 9H, Si(CH3)3], 0.99 [s, 9H,
–C(CH3)3], 1.52 (d, 2J=9.42 Hz, 1H, –CH2–t-Bu), 1.53
2
(s, 3H, –CH3), 1.78 (d, J=9.42 Hz, 1H, –CH2–t-Bu),
2.25, 2.33, 2.38 (18H, CH3aromat.), 6.78 (m, 4H, CHaromat.).
13C-NMR (CDCl3): l= −4.54 [Si(CH3)3], 21.59
(–CH3), 23.34 [qu, 4J(13C19F)=2.17 Hz, 4C, CH3aromat.],
23.57 (CH3aromat.), 31.12 [–C(CH3)3], 33.49 [–C(CH3)3],
46.28 (–CH2–t-Bu), 84.18 [ꢁC(Me)–Np], 84.38 [d,
2J(13C19F)=18.16 Hz, (Si2)–Cꢁ], 129.01 (Cm), 134.07
2
Np], 85.32 [d, J(13C19F)=19.48 Hz, (Si2)–Cꢁ], 122.34
(Cm), 129.43 [d, 2J(13C19F)=14.47 Hz, Ci], 150.36 (Cp),
3
154.32 (Co), 217.43 [d, J(13C19F)=3.21 Hz, ꢁCꢁ]. 29Si-
2
(Cp), 138.31 [d, J(13C19F)=16.06 Hz, Ci], 144.09 (Co),
1
NMR (CDCl3): l= −7.1 [d, J(29Si19F)=286.04 Hz,
216.67d, 3J(13C19F)=3.43 Hz, ꢁCꢁ]. 29Si-NMR (CDCl3):
3
SiTip2F], −1.4 [d, 3J(29Si19F)=2.31 Hz, SiMe3]. m/z (EI,
70 eV) 648 (23.4%) [M+], 629 (76.3) [M+–F], 605 (45.6)
[M+–C3H7], 445 (37.9) [M+–Tip], 444 (100) [M+–
TipH]. Anal. gef.: C, 76.96; H, 10.98. C42H69FSi2 ber.:
C, 77.71; H, 10.71; F, 2.93; Si, 8.65%. MG: 649.18.
l= −1.8 [d, J(29Si19F)=2.53 Hz, Si(CH3)3], −5.4 [d,
1J(29Si19F)=283.31 Hz, SiMes2F]. m/z (EI, 70 eV) 480
(45.3%) [M+], 461 (63.5) [M+–F], 423 (37.9) [M+–t-Bu],
361 (67.5) [M+–Mes]. MG: 480.86 (C30H45FSi2).
7.3.17. Dimesitylfluor-(3,5,5-trimethyl-1,2-hexadienyl)-
silan (29)
7.3.19. Bis(1,3,5-triisopropylphenyl)-fluor-(3,5,5-
trimethyl-1,2-hexadienyl)-silan (30)
Zu 1.00 mmol (0.35 g) 6 in 10 ml n-Hexan werden bei
−78°C unter Ru¨hren 1.00 mmol (0.59 ml, 1.7 molar in
n-Pentan) t-BuLi getropft. Nach 30 min werden bei
−65°C 1.1 mmol (0.03 g) Methanol zugegeben und die
Reaktionslo¨sung auf Raumtemperatur erwa¨rmt. Die
Reinigung und Aufarbeitung von 29 erfolgt wie fu¨r 27
beschrieben.
Zu 1.00 mmol (0.52 g) 7 in 10 ml n-Hexan werden bei
−78°C unter Ru¨hren 1.00 mmol (0.59 ml, 1.7 molar in
n-Pentan) t-BuLi getropft. Nach 30 min werden bei
−65°C 1.1 mmol (0.03 g) Methanol zugegeben und die
Reaktionslo¨sung auf Raumtemperatur erwa¨rmt. Die
Reinigung und Aufarbeitung von 30 erfolgt wie fu¨r 27
beschrieben.
Farblose, viskose Flu¨ssigkeit, 0.49 mmol/0.28 g (49%).
1H-NMR (CDCl3): l=1.06 [d, 3J=6.54 Hz, 12H,
CH(CH3)2], 1.08 [d, 3J=6.54 Hz, 12H, CH(CH3)2], 1.23
Farblose, viskose Flu¨ssigkeit, 0.52 mmol/0.21 g (52%).
1H-NMR (CDCl3): l=0.82 [s, 9H, –C(CH3)3], 1.50 (s,
2
4
3H, –CH3), 1.53 (d, J=9.41 Hz, J=3.76 Hz, 1H,
3
2
4
[d, J=6.62 Hz, 12H, CH(CH3)2], 1.41 (s, 3H, –CH3),
–CH2–t-Bu), 1.76 (d, J=9.41 Hz, J=3.76 Hz, 1H,
–CH2–t-Bu), 2.29, 2.38, 2.39 (18H, CH3aromat.), 5.36 (m,
4J=3.76 Hz, 1H, Si–CHꢁ), 6.82 (m, 4H, CHaromat.).
13C-NMR (CDCl3): l=20.02 (–CH3), 23.56 [qu,
4J(13C19F)=2.18 Hz, 4C, CH3aromat.], 24.61 (2C,
CH3aromat.), 29.64 [–C(CH3)3], 32.35 [–C(CH3)3], 46.83
(–CH2–t-Bu), 81.31 [d, 2J(13C19F)=19.63 Hz, Si–CHꢁ],
92.13 [ꢁC(Me)–Np], 128.98 (Cm), 134.06 (Cp), 138.30 [d,
2
2
1.67 (d, J=15.71 Hz, 1H, –CH2–t-Bu), 1.88 (d, J=
15.71 Hz, 1H, –CH2–t-Bu), 2.83 [sep, 3J=6.62 Hz, 2H,
CH(CH3)2], 3.39 [sep, 3J=6.54 Hz, 4H, CH(CH3)2], 5.43
(m, 1H, Si–CHꢁ), 6.97 (s, 4H, CHaromat.). 13C-NMR
(CDCl3): l=20.24 (−CH3), 23.37 23.79, 23.83,
[CH(CH3)2], 32.89, 33.03, 34.22 [CH(CH3)2], 45.48
(–CH2–t-Bu), 82.34 [d, 2J(13C19F)=20.32 Hz, Si–CHꢁ],
92.39 [ꢁC(Me)–Np], 121.49 (Cm), 128.62 [d, 2J(13C19F)=
16.21 Hz, Ci], 151.31 (Cp), 154.62 (Co), 210.56 [d,
2J(13C19F)=3.43 Hz, ꢁCꢁ]. 29Si-NMR (CDCl3): l=
3
2J(13C19F)=15.98 Hz, Ci], 144.35 [d, J(13C19F)=7.99
Hz, Co], 212.25 [d, 3J(13C 19F)=3.63 Hz, ꢁCꢁ]. 29Si-NMR
(CDCl3): l= −5.1 [d, 1J(29Si19F)=281.06 Hz]. m/z (EI,
70 eV) 408 (17.2%) [M+], 389 (8.6) [M+–F], 351 (75.8)
[M+–t-Bu], 285 (100) [M+–Mes]. MG: 408.67
(C27H37FSi).
1
−6.8 [d, J(29Si19F)=286.00 Hz]. m/z (EI, 70 eV) 576
(23.8%) [M+], 557 (14.8) [M+–F], 519 (32.9) [M+–t-Bu],
373 (45.6) [M+–Tip]. MG: 576.99 (C39H61FSi).
7.3.20. E/Z-1,1,3,3-Tetra(2,4,6-trimethylphenyl)-
2,4-bis(2%,4%,4%-trimethylpentenyliden)-1,3-disilacyclo-
butan (31)
Zu 3.00 mmol (1.05 g) 6 in 100 ml n-Hexan werden
unter Ru¨hren bei Raumtemperatur 3.00 mmol (1.76 ml,
1.7 molar in n-Pentan) t-BuLi getropft. Zur Vervoll-
sta¨ndigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung fu¨r
3 h auf 50°C erwa¨rmt. Anschließend wird das ausgefa¨llte
LiCl abfiltriert, das Lo¨sungsmittel bis auf 3 ml abkonden-
siert, der Ru¨ckstand mit etwas Kieselgelaufgenommen,
7.3.18. Bis(1,3,5-triisopropylphenyl)-fluor-(1-trimethyl-
silyl-3,5,5-trimethyl-1,2-hexadienyl)-silan (28)
Zu 1.00 mmol (0.52 g) 7 in 10 ml n-Hexan werden bei
−78°C unter Ru¨hren 1.00 mmol (0.59 ml, 1.7 molar in
n-Pentan) t-BuLi getropft. Nach 30 min werden bei
−65°C 1.1 mmol (0.24 g, 0.21 ml) Timethylsilyltriflat
zugegebenunddieReaktionslo¨sungaufRaumtemperatur
erwa¨rmt. Reinigung und Aufarbeitung von 28 erfolgt wie
fu¨r 27 beschrieben.