Â
J. M. Andres et al. / Tetrahedron 57 ,2001) 8521±8530
8525
/CHOH); 81.0 /C/CH3)3); 126.8, 128.2, 128.7 /CHarom);
139.8 /Carom); 173.1 /CO2tBu). Anal. Calcd for
C23H31NO3: C, 74.76; H, 8.46; N, 3.79. Found: C, 74.54;
H, 8.33; N, 3.68.
3.2.6. tert-Butyl 13S,4S)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-5-phenylpentanoate 1syn-2d). 18% yield. Colorless
oil. [a]23 114.1 /c1.3, CHCl3) [Lit.3g [a]23 111.5
D
D
/c1.3, CHCl3)]. IR /®lm): 3500, 1715, 1150, 745,
700 cm21. H NMR /CDCl3): 1.39 /s, 9H, C/CH3)3); 2.04
1
3.2.3. tert-Butyl 13S,4S)- and 13R,4S)-4-1N,N-dibenzyl-
amino)-3-hydroxy-5-methylhexanoate 1syn-2b and anti-
2b). 82% yield. Colorless oil. H NMR /CDCl3): 1.05 /d,
/dd, 1H, J116.0, J22.4 Hz, CHHCO2tBu); 2.40 /dd, 1H,
J116.0, J29.5 Hz, CHHCO2tBu); 2.76 /m, 1H, CHN);
2.86 /dd, 1H, J113.3, J28.3 Hz, CHHPh); 3.11 /dd, 1H,
J113.3, J24.7 Hz, CHHPh); 3.42 /d, 2H, J13.5 Hz,
2PhCHHN); 3.94 /ddd, 1H, J19.5, J26.5, J32.4 Hz,
CHOH); 4.50 /d, 2H, J13.5 Hz, 2PhCHHN); 4.07 /br s,
1H, OH); 7.15±7.35 /m, 15H, Harom). 13C NMR /CDCl3):
27.9 /CH3); 30.6 /CCH2Ph); 40.5 /CH2CO2tBu); 54.3
/NCH2Ph); 62.8 /CHN); 67.8 /CHOH); 80.6 /C/CH3)3);
125.9, 126.9, 128.2, 128.4, 128.8, 129.1 /CHarom); 139.2,
140.1 /Carom); 172.2 /CO2tBu).
1
1H, J6.7 Hz, CH3); 1.15 /d, 1H, J6.8 Hz, CH3); 1.46 /s,
9H, C/CH3)3 syn); 1.48 /s, 9H, C/CH3)3 anti); 2.21/m, 1H,
CH/CH3)2 anti); 2.32 /dd, 1H, J116.0, J210.6 Hz,
CHHCO2tBu anti); 2.40 /dd, 1H, J16.6, J25.4 Hz,
CHN anti); 2.64 /dd, 1H, J116.0, J22.1Hz, CH HCO2tBu
anti); 3.15 /d, 1H, J5.5 Hz, OH anti); 3.56 /d, 1H, J
13.1 Hz, PhCHHN syn); 3.69 /d, 1H, J13.6 Hz, PhCHH
anti); 3.75 /d, 1H, J13.6 Hz, PhCHH anti); 4.00 /d, 1H,
J13.1 Hz, PhCHHN syn); 4.23 /m, 1H, CHOH syn); 4.28
/ddd, 1H, J110.6, J25.4, J32.1Hz, C HOH anti); 7.20±
7.35 /m, 10H, Harom). 13C NMR /CDCl3): [syn 20.1/ CH3);
23.3 /CH3); 25.8 /CH/CH3)2); 28.1/C/ CH3)3); 41.5 /CH2);
54.5 /CH2Ph); 65.2 /CHN); 66.1/ CHOH); 80.6 /C/CH3)3);
127.0, 128.3, 129.0 /CHarom); 139.3 /Carom); 171.8
/CO2tBu)] [anti 20.1/ CH3); 23.3 /CH3); 26.4 /CH/CH3)2);
28.1/C/ CH3)3); 40.9 /CH2); 55.2 /CH2Ph); 65.5 /CHN);
66.9 /CHOH); 80.9 /C/CH3)3); 127.0, 128.3, 129.0
/CHarom); 139.7 /Carom); 172.6 /CO2tBu)].
3.2.7. tert-Butyl 13R,4S)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-5-phenylpentanoate 1anti-2d). 52% yield. Colorless
oil. [a]23 14.2 /c0.75, CHCl3). IR /®lm): 3420, 1700,
D
1140, 740, 690 cm21
.
1H NMR /CDCl3): 1.43 /s, 9H,
C/CH3)3); 2.22 /dd, 1H, J116.3, J210.1 Hz,
CHHCO2tBu); 2.63 /dd, 1H, J116.3, J22.5 Hz,
CHHCO2tBu); 2.90 /m, 1H, CHN); 3.07 /m, 3H, CH2Ph,
OH); 3.64 /d, 2H, J13.9 Hz, 2PhCHHN); 3.73 /d, 2H,
J13.9 Hz, 2PhCHHN); 4.26 /ddd, 1H, J110.1, J24.9,
J32.5 Hz, CHOH); 7.10±7.35 /m, 15H, Harom). 13C NMR
/CDCl3): 28.0 /CH3); 32.1/C CH2Ph); 40.7 /CH2CO2tBu);
54.5 /NCH2Ph); 63.0 /CHN); 68.6 /CHOH); 81.0
/C/CH3)3); 125.7, 126.7, 128.1, 128.6, 129.4 /CHarom);
139.6, 141.1 /Carom); 172.6 /CO2tBu). Anal. Calcd for
C29H35NO3: C, 78.17; H, 7.92; N, 3.14. Found: C, 77.89;
H, 7.78; N, 3.05.
3.2.4. tert-Butyl 13S,4S)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-6-methylheptanoate 1syn-2c). 19% yield. Colorless
oil. [a]23 211.1 /c1.0, MeOH) [Lit.3g [a]23 22.5
D
D
/c0.2, CHCl3) for /3R,4R) diastereomer]. IR /®lm):
1
3460, 1710, 1150, 750, 700 cm21. H NMR /CDCl3): 0.90
/d, 6H, J6.3 Hz, 2CH3); 1.30 /m, 1H, CHHCHN); 1.43 /s,
9H, C/CH3)3); 1.54 /m, 1H, CHHCHN); 1.67 /m, 1H,
CH/CH3)2); 2.27 /dd, 1H, J115.6, J23.9 Hz,
CHHCO2tBu); 2.34 /dd, 1H, J115.6, J27.9 Hz,
CHHCO2tBu); 2.51/m, H1, C HN); 3.44 /d, 2H, J
13.5 Hz, 2PhCHH); 3.92 /d, 2H, J13.5 Hz, 2PhCHH);
3.96 /dt, 1H, J17.9, J23.9 Hz, CHOH); 7.15±7.35 /m,
10H, Harom). 13C NMR /CDCl3): 22.7 /CH3); 23.3 /CH3);
26.0 /CH/CH3)2); 28.0 /C/CH3)3); 34.7 /CH2CHN); 40.6
/CH2CO2tBu); 54.1/ CH2Ph); 59.5 /CHN); 68.7 /CHOH);
80.7 /C/CH3)3); 127.0, 128.3, 129.0 /CHarom); 139.4
/Carom); 171.8 /CO2tBu).
3.2.8. tert-Butyl 13R,4R)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-4-phenylbutanoate 1ent-syn-2e). 28% yield.
Colorless solid, mp 131±1328C /from hexane±ethyl
acetate). [a]23 2112.9 /c1.0, CHCl3). IR /KBr): 3410,
D
1720, 1150, 740, 700 cm21. 1H NMR /CDCl3): 1.36 /s, 9H,
C/CH3)3); 2.01/dd, 1H, J115.5, J28.2 Hz, CHHCO2tBu);
2.08 /dd, 1H, J115.5, J23.3 Hz, CHHCO2tBu); 3.02 /d,
2H, J13.3 Hz, 2PhCHH); 3.54 /d, 1H, J11.0 Hz, CHN);
3.98 /d, 2H, J13.3 Hz, 2PhCHH); 4.39 /br s, 1H, OH);
4.69 /ddd, 1H, J111.0, J28.2, J33.3 Hz, CHOH);
7.15±7.45 /m, 15H, Harom). 13C NMR /CDCl3): 27.8
/CH3); 40.4 /CH2CO2tBu); 53.3 /CH2Ph); 65.2 /CHN);
66.6 /CHOH); 80.2 /C/CH3)3); 127.2, 128.0, 128.3, 128.4,
128.8, 129.7 /CHarom); 133.1, 138.3 /Carom); 170.7
/CO2tBu). Anal. Calcd for C28H33NO3: C, 77.93; H, 7.71;
N, 3.25. Found: C, 77.71; H, 7.73; N, 3.14.
3.2.5. tert-Butyl 13R,4S)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-6-methylheptanoate 1anti-2c). 68% yield. Colorless
oil. [a]23 213.0 /c1.0, CHCl3). IR /®lm): 3480, 1715,
D
1150, 740, 690 cm21
.
1H NMR /CDCl3): 0.67 /d, 3H,
J6.5 Hz, CH3); 0.90 /d, 3H, J6.6 Hz, CH3); 1.21 /m,
1H, CHHCHN); 1.45 /s, 9H, C/CH3)3); 1.65 /m, 1H,
CHHCHN); 1.86 /m, 1H, CH/CH3)2); 2.29 /dd, 1H, J1
16.2, J210.0 Hz, CHHCO2tBu); 2.45 /dd, 1H, J116.2,
J22.9 Hz, CHHCO2tBu); 2.55 /m, 1H, CHN); 3.09 /br s,
1H, OH); 3.61/d, 2H, J13.8 Hz, 2PhCHH); 3.73 /d, 2H,
J13.8 Hz, 2PhCHH); 4.28 /ddd, 1H, J110.0, J24.3,
J32.9 Hz, CHOH); 7.15±7.35 /m, 10H, Harom). 13C
NMR /CDCl3): 22.4 /CH3); 23.3 /CH3); 24.9 /CH/CH3)2);
28.1/C/ CH3)3); 35.1/ CH2CHN); 40.7 /CH2CO2tBu); 54.5
/CH2Ph); 58.3 /CHN); 67.6 /CHOH); 81.1 /C/CH3)3);
126.8, 128.2, 128.9 /CHarom); 140.2 /Carom); 172.6
/CO2tBu). Anal. Calcd for C26H37NO3: C, 75.87; H, 9.06;
N, 3.40. Found: C, 76.02; H, 8.90; N, 3.32.
3.2.9. tert-Butyl 13S,4R)-4-1N,N-dibenzylamino)-3-hy-
droxy-4-phenylbutanoate 1ent-anti-2e). 47% yield. Color-
less oil. [a]23 286.2 /c0.9, CHCl3). IR /®lm): 3480,
D
1
1715, 1150, 750, 700 cm21. H NMR /CDCl3): 1.47 /s,
9H, C/CH3)3); 2.29 /dd, 1H, J116.4, J29.8 Hz,
CHHCO2tBu); 2.57 /d, 1H, J2.7 Hz, OH); 3.06 /d, 2H,
J13.7 Hz, 2PhCHH); 3.18 /dd, 1H, J116.4, J22.4 Hz,
CHHCO2tBu); 3.61/d, 1H, J9.3 Hz, CHN); 3.86 /d, 2H,
J13.7 Hz, 2PhCHH); 4.71/ddd, 1H, J19.8, J29.3, J3
2.4 Hz, CHOH); 7.20±7.50 /m, 15H, Harom). 13C NMR
/CDCl3): 28.0 /CH3); 40.4 /CH2CO2tBu); 54.4 /CH2Ph);
66.5 /CHN); 67.6 /CHOH); 80.9 /C/CH3)3); 126.9, 127.5,