T. Satoh et al. / Tetrahedron 58 ,2002) 2533±2549
2545
1
12H, m), 2.45±2.50 11H, m), 2.53±2.58 11H, m), 2.64 11H,
ddd, J9.8, 6.9, 3.1 Hz), 2.76±2.87 12H, m), 5.63 11H, dd,
J8.2, 6.4 Hz), 7.15±7.17 13H, m), 7.24±7.27 12H, m),
7.40±7.53 15H, m). MS m/z 1%) 396 1M1, 3), 336 123),
221 173), 143 151), 91 1100). Calcd for C24H28O3S: M,
396.1759. Found: m/z 396.1761. 18a-P: colorless oil;IR
1neat) 3059, 2931, 2856, 1742, 1628, 1443, 1367, 1234,
1082 1SO), 1045 1SO), 856, 812, 754, 697 cm21; H NMR
d 1.37±1.66 14H, m), 1.70±1.86 12H, m), 2.11 13H, s), 2.17
11H, ddd, J13.1, 8.6, 4.3 Hz), 2.39 11H, ddd, J12.6, 7.7,
4.0 Hz), 2.80 11H, ddd, J13.3, 8.8, 4.3 Hz), 3.02 11H, ddd,
J12.5, 7.5, 4.0 Hz), 6.90 11H, dd, J8.9, 1.9 Hz), 7.03
11H, s), 7.16 11H, s), 7.31±7.34 11H, m), 7.37±7.41 14H,
m), 7.50±7.52 11H, m), 7.55±7.59 13H, m), 7.69±7.71 11H,
m). MS m/z 1%) 418 1M1, 0.6), 292 148), 250 132), 233
1100), 191 125), 127 111). Calcd for C26H26O3S: M,
418.1602. Found: m/z 418.1599.
1
1081 1SO), 1046 1SO), 751, 699 cm21; H NMR d 1.64
13H, s), 1.66±1.79 17H, m), 2.21±2.32 12H, m), 2.38±2.49
13H, m), 2.68 11H, ddd, J12.8, 9.0, 3.9 Hz), 2.86±2.91
11H, m), 5.91 11H, dd, J9.7, 3.9 Hz), 6.95 12H, d,
J7.0 Hz), 7.12±7.15 11H, m), 7.19±7.22 12H, m), 7.40±
7.44 11H, m), 7.47±7.50 12H, m), 7.53±7.55 12H, m). MS
m/z 1%) 396 1M1, 5), 336 122), 211 171), 143 150), 91 1100).
Calcd for C24H28O3S: M, 396.1759. Found: m/z 396.1771.
2.1.51. 1-Cyclohexylidene-2-.2-naphthyl)ethene .19b).
Colorless crystals;mp 81±84 8C 1AcOEt±hexane);IR
1KBr) 2921, 1945 1allene), 1232, 950, 901, 865,
829 cm21; H NMR d 1.56±1.75 16H, m), 2.20±2.35 14H,
1
m), 6.18 11H, t, J2.0 Hz), 7.37±7.78 17H, m). MS m/z 1%)
234 1M1, 100), 219 18), 205 128), 191 174), 178 132), 165
122), 152 123). Calcd for C18H18: M, 234.1407. Found: m/z
234.1399.
2.1.48. 1-Cyclohexylidene-4-phenyl-1-butene .19a).
Colorless oil;IR 1neat) 3085, 3063, 3027, 2926, 2853,
1965 1allene), 1604, 1496, 1447, 1264, 1239, 745,
1
698 cm21; H NMR d 1.45±1.60 16H, m), 2.03±2.05 14H,
m), 2.26±2.31 12H, m), 2.71 12H, t, J7.7 Hz), 4.98±5.03
11H, m), 7.15±7.29 15H, m). MS m/z 1%) 212 1M1, 52), 184
125), 169 139), 144 150), 129 193), 91 1100), 79 169). Calcd
for C16H20: M, 212.1563. Found: m/z 212.1560.
2.1.52. 1-Cyclohexylidene-4-phenyl-1-.phenylsul®nyl)-3-
buten-2-ol .17c). Colorless crystals and oil 1about 1:1 dia-
stereomeric mixture), the isomers were easily separated by
silica gel column chromatography. 17c-L: colorless
crystals;mp 156±159 8C 1AcOEt±hexane);IR 1KBr) 3392,
3050, 2836, 2911, 2851, 1654, 1438, 1077 1SO), 1024 1SO),
1016, 749, 692 cm21; 1H NMR d 1.60±1.76 15H, m), 1.86±
1.90 11H, m), 2.47±2.56 12H, m), 2.74±2.79 11H, m), 2.84±
2.89 11H, m), 3.34 11H, d, J5.5 Hz, OH), 5.93 11H, ddd,
J5.5, 4.9, 1.6 Hz), 6.01 11H, dd, J15.9, 4.9 Hz), 6.50
11H, dd, J15.9, 1.6 Hz), 7.11±7.59 110H, m). MS m/z
1%) 352 1M1, 2), 334 117), 226 1100), 183 117), 141 127),
91 146), 77 128). Calcd for C22H24O2S: M, 352.1494. Found:
m/z 352.1489. Anal. Calcd for C22H24O2S: C, 74.96;H,
2.1.49. 1-Cyclohexylidene-2-.2-naphthyl)-1-.phenylsul®-
nyl)-2-ethanol .17b). Colorless crystals and oil 1about 2:3
diastereomeric mixture), the isomers were easily separated
by silica gel column chromatography. 17b-L: colorless
crystals;mp 166±168 8C 1AcOEt±hexane);IR 1KBr) 3481,
3054, 2932, 2851, 1624, 1439, 1078 1SO), 1031 1SO), 1016,
814, 750, 732 cm21; 1H NMR d 1.35±1.47 12H, m), 1.55±
1.63 12H, m), 1.70±1.75 11H, m), 1.80±1.86 11H, m),
2.23±2.28 11H, m), 2.34±2.39 11H, m), 2.79±2.85 11H,
m), 2.87±2.92 11H, m), 2.90 11H, d, J5.5 Hz, OH), 5.93
11H, d, J5.5 Hz), 7.26±7.85 112H, m). MS m/z 1%) 376
1M1, 0.1), 358 112), 250 1100), 207 117), 127 114). Calcd for
C24H24O2S: M, 376.1497. Found: m/z 376.1499. Anal. Calcd
for C24H24O2S: C, 76.56;H, 6.42;S, 8.51. Found: C, 76.59;
H, 6.48;S, 8.51. 17b-P: colorless oil;IR 1neat) 3377, 3056,
3004, 1622, 1600, 1506, 1444, 1354, 1270, 1159, 1121,
6.86;S,9.10. Found: C, 74.90;H, 6.86;S, 9.13.
17c-P:
colorless oil;IR 1neat) 3340, 3025, 2928, 2860, 1621,
1444, 1081 1SO), 1046 1SO), 1028, 1007, 967, 758, 744,
1
693 cm21; H NMR d 1.59±1.68 15H, m), 1.82±1.87 11H,
m), 2.49±2.59 12H, m), 2.71±2.75 11H, m), 2.80±2.85 11H,
m), 3.28 11H, d, J3.7 Hz, OH), 5.23 11H, ddd, J4.9, 3.7,
1.6 Hz), 5.86 11H, dd, J15.9, 4.9 Hz), 6.01 11H, dd,
J15.9, 1.6 Hz), 7.09±7.58 110H, m). MS m/z 1%) 352
1M1, 1), 334 114), 226 1100), 189 127), 141 131), 91 150),
77 131). Calcd for C22H24O2S: M, 352.1496. Found: m/z
352.1502.
1
1080 1SO), 1020 1SO), 854, 813, 742, 696 cm21; H NMR
d 1.21±1.24 11H, m), 1.34±1.36 11H, m), 1.48±1.50 11H,
m), 1.54±1.56 11H, m), 1.66±1.71 11H, m), 1.82±1.85 11H,
m), 1.97±2.01 11H, m), 2.13±2.17 11H, m), 2.73±2.78 11H,
m), 2.88±2.90 11H, m), 3.52 11H, bs, OH), 5.86 11H, s), 6.90
11H, dd, J8.6, 1.6 Hz), 7.26±7.73 111H, m). MS m/z 1%)
376 1M1, 0.1), 358 112), 250 1100), 207 118), 127 113).
Calcd for C24H24O2S: M, 376.1497. Found: m/z 376.1508.
2.1.53. 2-Acetoxy-1-cyclohexylidene-4-phenyl-1-.phenyl-
sul®nyl)-3-butene .18c). 18c-L: colorless oil;IR 1neat)
3058, 2931, 2856, 1742, 1629, 1444, 1370, 1227, 1080
1
1SO), 1043 1SO), 962, 753, 693 cm21; H NMR d 1.63±
2.1.50. 2-Acetoxy-1-cyclohexylidene-2-.2-naphthyl)-1-
.phenylsul®nyl)ethane .18b). 18b-L: colorless oil;IR
1neat) 3056, 2932, 2854, 1745, 1632, 1444, 1370, 1225,
1.75 15H, m), 1.70 13H, s), 1.83±1.92 11H, m), 2.44±2.55
12H, m), 2.88 12H, ddd, J7.0, 4.9, 2.2 Hz), 6.24 11H, dd,
J15.9, 4.6 Hz), 6.31 11H, dd, J4.6, 1.8 Hz), 6.50 11H, dd,
J15.9, 1.6 Hz), 7.20±7.33 15H, m), 7.40±7.49 13H, m),
7.56±7.57 12H, m). MS m/z 1%) 394 1M1, 7), 268 158),
227 183), 209 1100), 141 183), 91 156). Calcd for
C24H26O3S: M, 394.1603. Found: m/z 394.1607. 18c-P:
colorless oil;IR 1neat) 2930, 2855, 1742, 1626, 1444,
1
1080 1SO), 1039 1SO), 854, 813, 752, 691 cm21; H NMR
d 1.11±1.20 11H, m), 1.24±1.36 11H, m), 1.44±1.58 12H,
m), 1.66±1.75 11H, m), 1.77±1.86 11H, m), 1.79 13H, s),
2.05 11H, ddd, J12.9, 8.5, 4.0 Hz), 2.26 11H, ddd, J13.0,
8.3, 4.3 Hz), 2.87±2.90 12H, m), 6.86 11H, s), 7.40±7.46
14H, m), 7.48±7.52 12H, m), 7.58±7.62 13H, m), 7.60±
7.80 13H, m). MS m/z 1%) 418 1M1, 1), 292 148), 233
1100), 191 121), 127 112). Calcd for C26H26O3S: M,
418.1603. Found: m/z 418.1620. 18b-P: colorless oil;IR
1neat) 3057, 2930, 2855, 1746, 1632, 1443, 1371, 1225,
1371, 1231, 1081 1SO), 1045 1SO), 960, 753, 693 cm21
;
1H NMR d 1.68±1.75 15H, m), 1.85±1.90 11H, m), 1.93
13H, s), 2.47±2.52 11H, m), 2.57±2.62 11H, m), 2.78±2.83
11H, m), 2.93±2.98 11H, m), 5.80 11H, d, J15.9 Hz), 5.89
11H, dd, J15.9, 6.4 Hz), 6.36 11H, d, J6.4 Hz),