M. Yus et al. / Tetrahedron 58 ,2002) 5163±5172
5169
Rf 0.51 0hexane/ethyl acetate: 7:3); n 0®lm) 3415 0OH),
2867 0OMe), 1650 0HCvC), 1090, 1066, 1050 cm21
0CO); dH 0CDCl3) 0.92 09H, s, CMe3), 1.15±2.20 06H, m,
3£CH2), 3.35 03H, s, OMe), 3.75±3.80 02H, m, CHOMe and
OH), 4.00±4.05 01H, m, CHOH), 5.73 01H, t, J3.8 Hz,
HCvC); dC 0CDCl3) 17.25, 25.0, 25.45, 26.65 03C), 35.9,
55.5, 75.55, 85.25, 131.10, 136.15; m/z 166 0M1232,
,1%), 141 028), 110 016), 109 0100), 91 013), 81 054), 79
048), 77 011), 57 048), 55 013), 53 017), 43 023) 41 070);
HRMS: M12H2O, found 180.1512. C12H20O requires
180.1514.
218 0M1, ,1%), 186 071), 185, 033), 168 021), 167 023), 158
013), 157 029), 141 013), 129 023), 128 016), 115 022), 111
067), 109 011), 105 0100), 91 032), 81 019), 79 055), 78 019),
77 081), 55 015), 53 017), 52 012), 51 032), 45 024), 43 013),
41 034); HRMS: M1, found 218.1308. C14H18O2 requires
218.1307.
4.5.6. 3-/3-Methoxy-1-cyclohexen-2-yl)pentan-3-ol /19d).
Pale yellow oil, tr 7.2; Rf 0.18 0hexane/ethyl acetate: 8:2); n
0®lm) 3500 0OH), 3044 0HCvC), 2832 0OMe), 1190, 1159,
1076, 1058 cm21 0CO); dH 0CDCl3) 0.78, 0.85 03 and 3H,
respectively, 2t, J7.3 Hz, CMe), 1.35±1.65, 1.95±2.20 08
and 3H, respectively, 2m, 5£CH2 and OH), 3.34 03H, s,
OMe), 3.80±3.85 01H, m, CHO), 5.68 01H, t, J3.7 Hz,
HCvC); dC 0CDCl3) 7.55, 8.35, 16.65, 25.3, 25.45, 31.75,
33.3, 55.4, 73.55, 77.6, 126.8, 139.2; m/z 180 0M12H2O,
,1%), 169 022), 137 088), 109 015), 91 015), 79 014), 67
015), 59 010), 57 0100), 55 012), 45 012), 43 017), 41 034).;
HRMS: M12H2O, found 180.1518. C12H20O requires
180.1514.
4.5.3.
/Rp,Sp)-1-/3-Methoxy-1-cyclohexen-2-yl)-2,2-di-
methyl-1-propanol [/Rp,Sp)-19b]. Colourless oil, tr 9.8; Rf
0.28 0hexane/ethyl acetate: 7:3); n 0®lm) 3450 0OH), 2868
0OMe), 1659 0HCvC), 1090, 1070 cm21 0CO); dH 0CDCl3)
0.93 09H, s, CMe3), 1.45±1.70, 1.90±2.20 04 and 3H respec-
tively, 2m, 3£CH2 and OH), 3.36 03H, s, OMe), 3.50±3.55
01H, m, CHOMe), 3.89 01H, s, CHOH), 5.98 01H, t,
J3.8 Hz, HCvC); dC 0CDCl3) 16.85, 24.95, 25.55,
26.10 03C), 35.95, 56.75, 76.10, 78.75, 128.20, 140.80;
m/z 180 0M12H2O, ,1%), 141 011), 110 028), 109 0100),
105 014), 92 012), 91 027), 81 081), 79 067), 77 016), 73 016),
67 013), 65 011), 57 061), 55 024), 53 024), 43 030) 41 095);
HRMS: M12H2O, found 180.1499. C12H20O requires
180.1514.
4.5.7. 1-/3-Methoxy-1-cyclohexen-2-yl)cyclohexanol /19e).
Pale yellow oil, tr 9.4; Rf 0.31 0hexane/ethyl acetate: 8:2); n
0®lm) 3471 0OH), 2860 0OMe), 1189, 1090, 1066 cm21 0CO);
dH 0CDCl3) 1.25±2.20 017H, m, 8£CH2 and OH), 3.36 03H, s,
OMe), 3.95±4.00 01H, s, CHO), 5.88 01H, t, J4.0 Hz,
HCvC); dC 0CDCl3) 17.1, 22.2, 22.3, 25.35, 25.85 02C),
36.7, 37.8, 55.4, 73.1, 73.75, 126.05, 141.8; m/z 210 0M1,
2%), 178 024), 161 011), 160 064), 149 017), 145 023), 136
017), 135 037), 132 015), 131 027), 121 011), 119 011), 118
013), 117 044), 115 012), 109 019), 108 055), 107 025), 105
017), 104 025), 94 016), 93 016), 92 016), 91 055), 81 033), 80
024), 79 063), 78 014), 77 033), 67 026), 65 015), 55 040), 53
025), 51 017), 45 015), 43 031), 42 011), 41 0100), 40 011);
HRMS: M1 found 210.1621. C13H22O2 requires 210.1620.
4.5.4. /Rp,Rp)-1-/3-Methoxy-1-cyclohexen-2-yl)-1-phenyl-
methanol [/Rp,Rp)-19c]. Colourless oil, tr 12.3; Rf 0.29
0hexane/ethyl acetate: 8:2); n 0®lm) 3470 0OH), 3084,
3059, 3026, 1600, 1482, 1449 0HCvC), 2863 0OMe),
1089, 1077, 1062, 1017 cm21 0CO); dH 0CDCl3) 1.45±
2.20 06H, m, 3£CH2), 3.22 03H, s, OMe), 3.55±3.60 01H,
m, CHOMe), 4.12 01H, d, J7.3 Hz, OH), 5.20 01H, d,
J7.3 Hz, CHOH), 6.01 01H, t, J3.7 Hz, CH2CHvC),
7.20±7.40 05H, m, ArH); dC 0CDCl3) 18.1, 25.25, 26.20,
55.8, 74.6, 78.9, 125.45, 126.55, 127.95 02C), 130.8 02C),
138.4, 143.5; m/z 218 0M1, ,1%), 187 014), 186 095), 185,
042), 168 031), 167 030), 158 014), 157 039), 141 015), 129
023), 128 020), 115 024), 111 081), 109 014), 105 0100), 91
041), 81 024), 79 079), 78 016), 77 073), 55 020), 53 021), 52
039), 45 027), 43 017), 41 048); HRMS: M1, found 218.1309.
C14H18O2 requires 218.1307.
4.5.8. /Rp,Rp)-1-/3-Methoxy-1-cyclohexen-2-yl)-1-phenyl-
ethanol [/Rp,Rp)-19f]. Colourless oil, tr 13.1; Rf 0.59
0hexane/ethyl acetate: 8:2); n 0®lm) 3450 0OH), 3056,
3022, 1599 0HCvC), 2831 0OMe), 1091, 1068,
1058 cm21 0CO); dH 0CDCl3) 1.30±2.20 09H, m, 3£CH2
and CMe), 3.05 03H, s, OMe), 3.35±3.40 01H, m, CHO),
4.80 01H, s, OH), 6.14 01H, t, J7.9 Hz, CH2CHvC), 7.10±
7.35 05H, m, ArH); dC 0CDCl3) 17.55, 25.45, 26.0, 29.5,
55.65, 75.65, 77.6, 125.0 02C), 126.1, 127.2, 127.95 02C),
140.2, 148.6; m/z 217 0M12Me, 11%), 185 018), 182 030),
167 042), 165 015), 157 014), 141 013), 129 013), 128 013),
123 012), 115 014), 111 019), 105 035), 91 028), 83 014), 79
023), 77 037), 51 018), 45 013), 43 0100), 41 020); HRMS:
M12CH3 found 217.1221. C14H17O2 requires 217.1228.
4.5.5. /Rp,Sp)-1-/3-Methoxy-1-cyclohenen-2-yl)-1-phenyl-
methanol [/Rp,Sp)-19c]. Colourless oil, tr 12.5; Rf 0.18
0hexane/ethyl acetate: 8:2); n 0®lm) 3415 0OH), 3084,
3059, 3027, 1493, 1453 0HCvC), 2862 0OMe), 1089,
1071 cm21 0CO); dH 0CDCl3) 1.50±1.70, 1.85±2.10 03
and 3H, respectively, 2m, 3£CH2), 3.26 01H, s, OH), 3.34
03H, s, OMe), 3.65±3.70 01H, m, CHOMe), 5.32 01H, s,
CHOH), 5.65±5.70 01H, m, CH2CHvC), 7.25±7.35 05H,
m, ArH); dC 0CDCl3) 17.7, 25.1, 26.1, 56.2, 75.8, 76.2,
127.2, 127.3, 127.5, 128.0, 128.1 02C), 139.6, 142.25; m/z