toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
ChemComm
Page 4 of 4
DOI: 10.1039/C6CC08788D
/haaÜbL/!ÇLhb
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
hŒPX /ZꢁuX CŒ}všXU îìíñU
/ZꢁvPU /ZꢁuX !•]ꢀv WXU îìíñU íìU ôîðX
î
U ííìóV ~]• tX Dꢀvꢃꢁꢁ‰ꢀv ꢀvꢃ /X IX
µ•ꢁ(µovꢁ•• P]Àꢁv šZꢁ (ꢀꢂš šZꢀš ꢀ uµoš]šµꢃꢁ }( Z]PZoÇ ꢄ]}rꢀꢂš]Àꢁ
ꢂ}u‰}µvꢃ• ꢀŒꢁ •ÇvšZꢁ•]Ìꢁꢃ •šꢀŒš]vP (Œ}u }Æ]vꢃ}oꢁU ꢀ• ꢀššꢁ•šꢁꢃ
ꢄÇ vµuꢁŒ}µ• Œꢁ‰}Œš•X
íî C}Œ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ ꢁÆꢀu‰oꢁ •ꢁꢁW ~ꢀ• YX IX {ZꢀµPZvꢁ••ÇU .X /X
Iꢀuꢀvv ꢀvꢃ WX CX IꢀŒšÁ]PU WX hŒPX /ZꢁuXU íõõôU òïU òñðòV ~ꢄ•
9X WX Iꢁvvꢁ••Ç ꢀvꢃ {X [X .µꢂZÁꢀoꢃU WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îììïU
íîñU íîìôðV ~ꢂ• {X tX aꢀŒ•ꢃꢁvU 9X [X íꢀš•}v ꢀvꢃ {X !X wꢀÁU
hŒPX [ꢁššXU îììôU íìU îõìñV ~ꢃ• CX Do}Œ]µ•U DX !ošꢁvZ}((U wX
D}ꢃꢃꢀŒꢃ ꢀvꢃ /X [ꢁZuꢀvvU /ZꢁuX /}uuµvXU îììîU îóìðV ~ꢁ•
9X tX Yºvꢃ]PU ÇX aX {ꢁ]ꢃꢁoU òX óX W]ꢀ ꢀvꢃ DX .ꢁŒvꢀŒꢃ]vꢁoo]U
!vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îììóU ðòU ôðôðV ~(• [X []µU bXL•Z]ꢃꢀU {X
!•Z]ꢃꢀ ꢀvꢃ aX aµŒꢀlꢀu]U hŒPX [ꢁššXU îìííU íïU íòòòX
íꢁ šZꢀvl 5{ÇrLb{tLw9 CꢀꢂµošÇ ‰Œ}PŒꢀu (}Œ (ꢁoo}Á•Z]‰ ꢀvꢃ
(µvꢃ]vP ~D!trìóïô•X íꢁ ꢀo•} šZꢀvl 5]Œꢁꢂš}ŒU /{Lwrb9L{ÇU
W}ŒZꢀšU (}Œ Z]• •µ‰‰}Œš ꢀvꢃ ‰Œ}À]ꢃ]vP ꢀoo šZꢁ (ꢀꢂ]o]šÇX
b}šꢁ• ꢀvꢂ Œꢁ(ꢁŒꢁvꢃꢁ•
í
~ꢀ• /X ëX Dꢀoo](}Œꢃ ꢀvꢃ YX !X {ꢂZꢁ]ꢃšU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU
îììóU ðòU ôóðôV ~ꢄ• /X aꢀŒš] ꢀvꢃ 9X aX /ꢀŒŒꢁ]ŒꢀU 9µŒX WX hŒPX
/ZꢁuXU îììïU îîìõX
~ꢀ• !X !vꢃŒꢁꢀv]U !X /ꢀÀꢀoo]U aX DŒꢀvꢀ]}oꢀU !X [ꢁ}v]U !X [}ꢂꢀšꢁoo]U
wX a}Œ]P]U aX wꢀuꢄꢀoꢃ]U aX wꢁꢂꢀvꢀš]v]U aX DꢀŒv]ꢁŒ ꢀvꢃ [X
aꢁ]iꢁŒU !vš]ꢃꢀvꢃꢁŒ 5ŒµP 5ꢁ•XU îìììU íñU ððóV ~ꢄ• aX {ꢀ••ꢀšꢁoo]U
;X 5ꢁꢄ]š}vU .X !ꢄ}ꢀꢄU aX tŒµꢃZ}uuꢁ ꢀvꢃ tX a}ŒꢁꢀµU 9µŒX WX
aꢁꢂX /ZꢁuXU îììòU ðíU óìõX
WX[X íZꢀšu}ŒꢁU 9X {ÁꢀvvU tX .ꢀŒŒꢀiꢀU WX WX bꢁÁ•}uꢁU aX
.µvꢃꢁŒ•}vU IX 5X .ꢁꢀooU WX 9X Ç}}lꢁ ꢀvꢃ /X WX a}}ꢃÇU
!vP]}Pꢁvꢁ•]•U îììîU ñU ðñX
!X aX {Áꢁv•ꢁvU WX IꢁŒŒ]vPš}vU wX aX .µP]ꢀvꢁ•]U DX 5ꢀ]U wX WX
Iꢀꢁꢃ}U YX {X wꢀšo]((U aX aX {u]šZU ëX !X íꢀŒŒꢁvU {X tX !ŒvꢁŒ]ꢂU
/X 9ꢃµoiꢁꢁU 5X tꢀŒlꢁŒU ÇX tX {vµšꢂZU {X .X I}ÇšU /X [}vꢃ}vU WX [X
5µ((ÇU DX WX YꢀꢂÌ}Œ}Á•l] ꢀvꢃ hX .X aꢂaꢀvµ•U a}oX
tZꢀŒuꢀꢃ}oXU îìíîU ôíU ðôôX
íï ~ꢀ• òX W]ꢀ ꢀvꢃ 9X tX Yºvꢃ]PU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îììõU ðô
U
íòïòV ~ꢄ• !X tꢁŒŒÇ ꢀvꢃ wX WX YX ÇꢀÇo}ŒU /ZꢁuX /}uuµvXU îììõU
ðñU ïîðõV ~ꢂ• WX 9X aX bX Yoꢁ]vU !X tꢁŒŒÇU 5X {X tµPZ ꢀvꢃ wX WX YX
ÇꢀÇo}ŒU hŒPX [ꢁššXU îìíìU íîU ïððòX
î
íð /X Ç•µlꢀv}U aX hlµv} ꢀvꢃ òX Çꢀlꢁu}š}U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX
9ꢂXU îìíîU ñíU îóòïX
íñ aX íꢀ•ꢀ ꢀvꢃ WX vX òµU WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îììôU íïìU íðìñôX
íò C}Œ ŒꢁÀ]ꢁÁ •ꢁꢁW CX IµU òX ó]ꢀU /X aꢀU òX ùZꢀvP ꢀvꢃ WX íꢀvPU
/ZꢁuX /}uuµvXU îìíñU ñíU óõôòX
íó C}Œ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ ꢁÆꢀu‰oꢁ• ]v wZ~LLL•rꢂꢀšꢀoÇÌꢁꢃ uꢁšꢀo ꢂꢀŒꢄꢁvꢁ
u]PŒꢀš}ŒÇ ]v•ꢁŒš]}vU •ꢁꢁW ~ꢀ• íXíX /ZꢀvU {XCX [}U ùX ùZ}µ ꢀvꢃ
íXòX òµU WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îìíîU íïðU íïñòñV ~ꢄ• ùX {Z]U 5X /X
Y}ꢁ•šꢁŒU aX .}µošꢀꢃꢀl]•r!Œꢀ‰]v]• ꢀvꢃ CX Do}Œ]µ•U WX !uX /ZꢁuX
{}ꢃXU îìíïU íïñU íîîìðV ~ꢂ• CX IµU òX ó]ꢀU CX òꢁU ùX []µU /X aꢀU òX
ùZꢀvPU ꢀvꢃ WX íꢀvPU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíðU ñïU íïòðV
~ꢃ• IXíX [ꢀuU YXòX aꢀvU íXíX /ZꢀvU ùX ùZ}µ ꢀvꢃ íXòX òµU
hŒPX .]}u}oX /ZꢁuXU îìíðU íîU ðííîV ~ꢁ• òX[]ꢀvPU YX òµU .X []U {X
óµU IX {}vP ꢀvꢃ .X íꢀvPU /ZꢁuX /}uuµvXU îìíðU ñìU òíïìV
ï
ð
ñ
ò
C}Œ ŒꢁÀ]ꢁÁ• }v }ÆÇ]vꢃ}oꢁ •ÇvšZꢁ•]•U •ꢁꢁW ~ꢀ• wX 5ꢀo‰}ÌÌ}U DX
.ꢀŒš}o] ꢀvꢃ DX .ꢁvꢂ]Àꢁvv]U /ZꢁuX {}ꢃX wꢁÀXU îìíîU ðíU óîðóV
~ꢄ• bX wX .ꢀoorW}vꢁ•U WX WX .ꢀꢃ]oo} ꢀvꢃ !X YX CŒꢀvÌU hŒPX .]}u}oX
/ZꢁuXU îìíîU íìU ñíòñX
C}Œ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ ꢁÆꢀu‰oꢁ •ꢁꢁW ~ꢀ• {X !X {ZꢀÁU tX !oꢁuꢀv ꢀvꢃ 9X
ëꢁꢃꢁi•U WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îììïU íîñU íïïòôV ~ꢄ• wX {Z]všꢀv]U
~(• .X òꢁ ꢀvꢃ bX/ŒꢀuꢁŒU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíðU ñï
U
óôõòV ~P• WX òX {}vU {X Y]uU íX IX Wꢁ}v ꢀvꢃ tX IX [ꢁꢁU hŒPX
[ꢁššXU îìíñU íóU îñíôV ~Z• {X òµU {X []µU òX [ꢀvU .X íꢀv ꢀvꢃ óX []U
WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îìíñU íïóU íòîïV ~]• .X ùZ}µU ùX /ZꢁvU òX
òꢀvPU íX !]U IXÇꢀvPU òX íµU íX ùZµ ꢀvꢃ òX []U !vPꢁÁX /ZꢁuXU
LvšX 9ꢂXU îìíñU ñðU íîíîíV ~i• òX òꢀvPU óX íꢀvPU òX [] ꢀvꢃ .X
ùZ}µU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíñU ñðU íñðììV ~l• bX YX
a]•ZŒꢀU aX /Z}]U IX W}U òX hZU {X {ZꢀŒuꢀU {X IX IꢀvU ÇX Wꢁ}vPU
{X IꢀvU {XòX [ꢁꢁ ꢀvꢃ LX {X Y]uU /ZꢁuX /}uuµvXU îìíñU ñí
íóîîõV ~o• WX {Z]U WX ùZ}µU òX òꢀvU WX W]ꢀU óX []µU IX {}vPU IX 9X óµ
ꢀvꢃ íX ò]U /ZꢁuX /}uuµvXU îìíñU ñíU òòôV ~u• óX /ZꢁvU óX
aX Lv}µꢁ ꢀvꢃ ÇX IꢀÇꢀ•Z]U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îììòU ðñ
U
ïïñïV ~ꢂ• 5X Ç}u]šꢀU YX òꢀuꢀš•µPµU aX Yꢀvꢀ] ꢀvꢃ aX
{Z]ꢄꢀ•ꢀl]U WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îììõU íïíU òõðòX
ó
ô
õ
{ꢁoꢁꢂšꢁꢃ Œꢁꢂꢁvš ꢁÆꢀu‰oꢁ }v Œꢀꢃ]ꢂꢀo ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}vU •ꢁꢁW ~ꢀ• YX
aꢀšꢂZꢀU wX bꢀŒꢀÇꢀv ꢀvꢃ !X tX !vš}vꢂZ]ꢂlU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX
9ꢂXU îìíïU ñîU óõôñV ~ꢄ• íX íꢁ]U aX ùZ}µU WX CꢀvU íX []µU wX
{}vPU òX []µU aX IµU tXó]ꢁ ꢀvꢃ []U WX !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšXU 9ꢂXU
îìíïU ñîU ïòïôV ~ꢂ• íX W]U IX ÇꢀvU aX íꢀvPU tX [] ꢀvꢃ [X íꢀvPU
/ZꢁuX /}uuµvXU îìíòU ñîU íðòîX
U
IµU {X .ꢀ]U òX 5ꢁvPU IX W]ꢀvP ꢀvꢃ íX ùꢁvPU hŒPX [ꢁššXU îìíòU íô
íõîV ~v• IX W]ꢀvPU {X Dꢀ}U WX óµU óX íµU !X []v ꢀvꢃ IX òꢀ}U !ꢂÀX
{ÇvšZX /ꢀšꢀoXU îìíòU ïñôU íôôX
U
C}Œ Œꢁꢂꢁvš ꢁÆꢀu‰oꢁ• }( CŒ]ꢁꢃꢁot/Œꢀ(š•ršÇ‰ꢁ ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}vU •ꢁꢁW
~ꢀ• LX D}Œ}lZ}À]lU [X bꢁµÀ]ooꢁ ꢀvꢃ WX ùZµU hŒPX [ꢁššXU îìííU íï
U
íô ~ꢀ• íX !]U óX òꢀvPU òX íµU óX íꢀvPU òX []U òX òꢀvP ꢀvꢃ .X ùZ}µU
/ZꢁuX 9µŒX WXU îìíðU îìU íóòñïV ~ꢄ• òX ó]ꢀU ùX []µU {X CꢁvPU òX
ùZꢀvP ꢀvꢃ WX íꢀvPU WX hŒPX /ZꢁuXU îìíñU ôìU îîïV ~ꢂ• {X{X
ùZꢀvPU /X òX W]ꢀvPU WX vX íµU óX DX []µU vX [LU ùX {X IµꢀvPU 5X []
ꢀvꢃ IX íꢀvPU /ZꢁuX /}uuµvXU îìíñU ñíU íìîðìX
íõ òX []U ùX v]U IX íꢀvPU óX òꢀvP ꢀvꢃ óX []U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU
îìíòU 5hLW íìXíììîlꢀv]ꢁXîìíòìòïíòX
îì ~ꢀ• 5X ùZ}µU WX IX Y]uU [X {šꢁPꢁuꢀvvU /X !X {šŒꢀ••ꢁŒš ꢀvꢃ CX
Do}Œ]µ•U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíñU ñðU ðñìôV ~ꢄ• WX IX Y]uU
{X DŒꢁt]ꢁ• ꢀvꢃ CX Do}Œ]µ•U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíòU ññ
ññóóX
îí ~ꢀ• wX {X tZꢀšꢀlꢁU tX tꢀšꢁo ꢀvꢃ /X ëX wꢀuꢀvꢀU hŒPX [ꢁššXU îìíòU
íôU îõîV ꢄ• wX {X tZꢀšꢀlꢁU tX tꢀšꢁo ꢀvꢃ /X ëX wꢀuꢀvꢀU hŒPX
[ꢁššXU îìíòU íôU îôîîX
îî .X !oꢂꢀ]ꢃꢁU tX !ouꢁvꢃŒ}•U ÇX aX /ꢀu‰} ꢀvꢃ aX ÇX vµ]Œ••U
/ZꢁuX 9µŒX WXU îììõU íñU ïïððX
îï aX IX bPꢀ]U /X [X {}U aX .X {µoo]ÀꢀvU IX YX I} ꢀvꢃ /X [X [X /Zꢀ]U
/Zꢁuaꢁꢂ/ZꢁuU îìíòU ííU óîX
ññïòV ~ꢄ• 5X /X CꢀꢄŒÇU aX {š}ꢃµo•l]U {X I}ꢁŒvꢁŒ ꢀvꢃ ÇX DµoꢃꢁŒU
/ZꢁuX 9µŒX WXU îìíîU íôU íìôïðV ~ꢂ• aX ùZꢀvPU íX {ZꢁvPU vX
W]ꢀvPU aX Ç]ꢀvU òX ò]v ꢀvꢃ /X Dµ}U WX hŒPX /ZꢁuXU îìíðU óõ
íìôîõX
U
~ꢀ• !X !•Z]u}Œ]U .X .ꢀꢂZꢀvꢃU [X 9X hÀꢁŒuꢀv ꢀvꢃ 5X WX t}}vU WX
!uX /ZꢁuX {}ꢃXU íõõôU íîìU òðóóV ~ꢄ• óX aµU ÇX íµU IX íꢀvPU
òX Dµ} ꢀvꢃ DX []µU WX !uX /ZꢁuX {}ꢃXU îìíîU íïðU ôóôV ~ꢂ• .X
ùZ}µU íX I}µU òX òꢀvPU IX CꢁvP ꢀvꢃ òX []U hŒPX [ꢁššXU îìíðU íò
íïîîV ~ꢃ• /X [] ꢀvꢃ {X òꢀvPU hŒPX [ꢁššXU îìíñU íóU îíðîX
U
U
íì C}Œ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ uꢁšꢀo (Œꢁꢁ ꢀ‰‰Œ}ꢀꢂZU •ꢁꢁW ~ꢀ• /X aꢀU 5X ó]vP ꢀvꢃ
íX IµU hŒPX [ꢁššXUîìíòU íôU ïíïðV ~ꢄ• íX W]U òX !X []µ ꢀvꢃ óX
[]ꢀ}U !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíòU ññU íïîôò ~ꢂ• 5X óµU íXr
íX {µvU òX ó]ꢁU WXrYX []µU .X []µU òX ùZ}µ ꢀvꢃ .X íµU WX hŒPX
/ZꢁuXU îìíòU ôíU ííìôíX
íí C}Œ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ ŒꢁÀ]ꢁÁ• }v />I ꢄ}vꢃ ꢀꢂŸÀꢀŸ}vU •ꢁꢁW ~ꢀ• ÇX íX
[Ç}v• ꢀvꢃ aX {X {ꢀv(}ŒꢃU /ZꢁuX wꢁÀXU îìíìU ííìU ííðóV ~ꢄ• [X
!ꢂlꢁŒuꢀvvU /ZꢁuX wꢁÀXU îìííU íííU íïíñV ~ꢂ• [X aꢂaµŒŒꢀÇU CX
h[IꢀŒꢀ ꢀvꢃ aX DꢀµvšU WX /ZꢁuX {}ꢃX wꢁÀXU îìííU ðìU íôôñV ~ꢃ•
WX íꢁvꢂꢁor5ꢁo}ŒꢃU ÇX 5Œ}PꢁU CX []µ ꢀvꢃ CX Do}Œ]µ•U /ZꢁuX {}ꢃX
wꢁÀXU îìííU ðìU ðóðìV ~ꢁ• /X {X òꢁµvP ꢀvꢃ ëX aX 5}vPU /ZꢁuX
wꢁÀX UîìííU íííU íîíñV ~(• {X IX /Z}U WX òX Y]uU WX YÁꢀl ꢀvꢃ {X
/ZꢀvPU /ZꢁuX {}ꢃX wꢁÀXU îìííU ðìU ñìòôV ~P• bX YµZoU bX
{ꢂZŒ}ꢃꢁŒ ꢀvꢃ CX Do}Œ]µ•U !ꢂÀX {ÇvšZX /ꢀšꢀoXU îìíðU ïñòU íððïV
~Z• ùX /ZꢁvU .X íꢀvPU WX ùZꢀvPU íX òµU ùX []µ ꢀvꢃ òX ùZꢀvPU
îð íX ùZꢀvP ꢀvꢃ aX[X D}U .]}}ŒPX aꢁꢂX /ZꢁuXU îììõU íóU îìóóX
îñ WX .ꢁŒPuꢀvU wX /ꢀŒo••}v ꢀvꢃ .X WX {i‚ꢄꢁŒPU IꢁšꢁŒ}ꢃÇꢃo]ꢃ /ZꢁuXU
íõóóU íðU ííîïX
îò ~ꢀ• WX Y]u ꢀvꢃ {X /ZꢀvPU !vPꢁÁX /ZꢁuXU LvšX 9ꢂXU îìíðU ñï
îîìïV ~ꢄ• IX Y]uU DX tꢀŒlU WX tꢀŒl ꢀvꢃ {X /ZꢀvPU !/{ /ꢀšꢀoXU
îìíòU U ñõîîX
îó aꢁoꢃŒµuU !X bX WX /Zꢁu X {}ꢃXU íõìôU õïU ñõôX
U
ò
ð n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•