130
R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
ppm (s, 9 H, C(CH 3)3); 3,91 (s, 3 H, O CH 3); 4.47
(s, 2 H. N C H 2); 14,0 (br. s, 1 H, NH). - 13C-NMR
(100,5 MHz, CDC13): (3 = 27,07 ppm (C(CH 3)3);
33,57 (C(CH 3)3); 49,76 (=C); 52,45 (O C H 3); 58,02
(NCH 2); 117,17 (CN); 149,31 (=CN); 169,50 (C=
O). - MS (EI, 70 eV); m/z (% ) = 237 (56,4) [M+],
ten, die auf einer P4-Fritte gesammelt und mit H e-
xan gewaschen werden.
Bis{2-cyan-l -methoxy-2-[1-(2-methylpropyl)-l H-
tetrazol-5-yl]ethen-l-olato-0,N4}knpfer(U)-l D-
Polymer (3a)
C 10H 15N sO 2 (237,26)
Ber. C 50,62 H 6,37 N 29,52%,
Gef. C 50,50 H 6,35 N 28,24%.
Ausb. 0,072 g (71%), olivgrüne Nadeln, Schmp.
>229 °C (Zers.) (M ethanol). - IR (KBr): v = 2180
cm' 1 (CN); 1580, 1530 (C=C, C=N, N=N). - MS
(EI, 70 eV): m/z (% ) = 506 (100) [CuL2+], 569
(5,0) [CuL2 + Cu +],
(E)-l-Cyan-l-[4,5-dihydro-l-(4-tolyl)-l H-tetrazol-
5-yliden]-3,3-dimethyl-butan-2-on (2c)
Ansatz; 2,8 g (44 mmol) NaN3 und 12,6 g (44
mmol) lc; 46 h Rückfluß; Ausb. 7,4 g (60%), farb-
C 18H 24N 10O4Cu (508,00)
Ber. C 42,56 H 4,76 N 27,57%,
Gef. C 42,48 H 4,93 N 27,38%.
lose Nadeln, Schmp. 166 °C (Ethanol).
-
IR
(KBr): v = 2200 c m 1 (CN); 1550 (C =0); 1510,
1490 (C=C, N=N). - ‘H-NMR (400 MHz, CDC13):
ö = 1,43 ppm (s, 9 H, C(CH 3)3); 2,47 (s, 3 H, CH3);
7,32-7,39 (AA’BB’-System, 4 H, C6H 4); 14,0 (br.
s, 1 H, NH). - 13C-NMR (100,5 MHz, CDC13); (3 =
21,35 ppm (CH 3); 27,63 (C(CH3)3); 39,69
(C(CH 3)3); 69,74 (=C); 114,21 (CN); 126,75,129,89
(4 Ar.-CH); 130,09, 141,92 (2 Ar.-C); 150,78
Kristallstrukturanalyse von 3a [34]
Olivgrüne Nadeln aus M ethanol. Einkristall mit
0,15
x
1,15
x
0,1 mm.
-
Summenformel:
C 18H 24N 10O 4Cu, Molmasse: 507,99. - a = 1783(1),
b = 643,7(6), c = 1057,0(9) pm; ß = 111,86(6)°; V =
1126(2)-106 pm3; Z = 2; J(ber.) = 1,498g-cm"3.
Kristallsystem: monoklin; Raumgruppe P21/a.
Diffraktom eter: Siemens R3m/V. Strahlung: Mo-
K a, X = 71,073 pm; Programmsystem: Siemens
(=CN); 193,16 (C = 0).
(% ) = 283 (100) [M+],
- MS (EI, 70 eV); m/z
C 15H 17N sO (283,33)
Ber. C 63,59 H 6,05 N 24,72%,
Gef. C 63,43 H 5,77 N 24,62%.
SHELXTL PLUS; M onochromator: Graphit.
-
M eßmethode: Wyckoff-Scan; Meßbereich: [0]:
1,75 bis 27,5°. Ausschnitt des reziproken Gitters:
h = 0 bis 23, k = 0 bis 8, / = -13 bis 12. Anzahl der
gemessenen Intensitäten: 2942; Anzahl der unab-
1-Benzyl-5-acetylamino-lH-tetrazol (6 )
Arbeitsweise siehe Lit. [31]. - Ausb. 19,2 g
(86%), farblose Nadeln, Schmp. 105 °C (Essig- hängigen Reflexe: 2581; Anzahl der Reflexe mit
ester). - IR (KBr); v = 1720 cm' 1 (C =0); 1580,
1540 (C=C, C=N, N=N). - ’H-NMR (400 MHz,
CDC13); (3 = 2,24 ppm (s, 3 H, CH3); 5,69 (s, 2 H,
N C H 2); 7,18-7,33 (mc, 5 H, C6H 5); 11,16 (br. s, 1
H, NH). - 13C-NMR (100,5 MHz, CDC13); 6 =
23,23 ppm (CH3); 52,77 (NCH2); 128,09, 128,76,
128,86 (5 Ar.-CH); 132,78 (Ar.-C); 149,57 (=C);
169,63 (C = 0). - MS (EI, 70 eV): m/z (% ) = 217
(1,4) [M+].
F > 3o(F): 2070. Linearer Absorptionskoeffizient:
1,02 mm4 . A bsorptionskorrektur: xp-Scan. Ver-
hältnis von F/Parameter: 13,71. R = 0,050; R w =
0,046, w = l/o2(F). - Ausgewählte Bindungslängen
und Bindungswinkel sind Tab. I bzw. Tab. II,
A tom koordinaten und äquivalente isotrope Aus-
lenkungsparam eter der Tab. III zu entnehmen.
Tab. I. Ausgewählte Bindungslängen [pm] von 3a.
C 1()H n N sO (217,23)
Ber. C 55,29 H 5,10 N 32,24%,
Gef. C 55,44 H 5,06 N 31,86%.
274,7(3)
195,0(3)
195,0(3)
123,1(5)
133,8(5)
140,5(6)
132,8(5)
147,4(5)
136,9(4)
152,6(7)
151,2(7)
Cu-N(IOB)
Cu-O(l)
Cu-N(8)
194,8(3)
194,8(3)
141,0(5)
144,1(5)
134,6(4)
134,8(5)
127,1(5)
114,2(6)
151,1(8)
145,9(5)
Cu-N(8A)
C(2)-C(3)
C(3)-C(4)
C(4)-N(5)
N(5)-N(6)
N(6)-N(7)
C(9)-N(10)
C(12)-C(13)
0(15)-C(16)
Cu-O(IA)
0(1)-C(2)
C(2)-0(15)
C(3)-C(9)
C(4)-N(8)
N(5)-C(ll)
N(7)-N(8)
C(ll)-C(12)
C(12)-C(14)
C) Kupfer(11)-Komplexe 3, 7
Allgemeine Arbeitsweise: Eine Lösung von 40
mg (0.2 mmol) C u(0A c)2 H 20 in 25 ml M ethanol
überschichtet man vorsichtig mit einer Lösung von
0,4 mmol des entsprechenden Liganden 2 bzw. 6
in 25 ml Methanol. Nach 1 -2 d werden für die
Kristallstrukturanalyse geeignete Kristalle erhal-
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