L. Zhou, T. Hirao / Tetrahedron 57 /2001) 6927±6933
6931
3.3.4.
cis-2-Amino-3-cyano-4-,30,40-methylenedioxy-
+100), 271 +44), 135 +13); HRMS +EI) 306.1369 +Calcd
for C19H18N2O2 306.1368).
phenyl)-1-phenyl-2-cyclopenten-1-ol ,cis-2b). Mp 170±
1728C +lit.11j 164±1668C), IR +neat) 3404, 3344, 2172,
1664, 1600 cm21
;
1H NMR +300 MHz, CDCl3) d 2.07
3.3.9. cis-2-Amino-3-cyano-1-,40-methoxyphenyl)-4-phenyl-
2-cyclopenten-1-ol ,cis-2e). Mp 151±1538C, IR +neat)
+dd, J 13.2, 7.5 Hz, 1H), 2.49 +br s, 1H), 2.77 +dd,
J13.2, 7.2 Hz, 1H), 3.84 +t, J7.2, 6.9 Hz, 1H), 4.67 +br
s, 2H), 5.94 +s, 2H), 6.71±6.79 +m, 3H), 7.33±7.44 +m, 5H);
13C NMR +75 MHz, CDCl3) d 45.5, 52.6, 80.9, 84.1, 100.9,
107.5, 108.3, 117.4, 120.4, 124.8, 128.1, 128.7, 136.2,
141.9, 146.6, 147.9, 163.4; MS +EI) m/z 320 +M1, 100),
302 +37), 105 +28), 77 +11). Anal. Calcd for C19H16N2O3:
C, 71.24; H, 5.03; N, 8.74. Found: C, 71.13; H, 5.05; N,
8.77.
1
3432, 3346, 2188, 1661, 1606 cm21; H NMR +300 MHz,
CDCl3) d 2.09 +dd, J12.9, 7.5 Hz, 1H), 2.32 +br s, 1H),
2.78 +dd, J12.9, 7.2 Hz, 1H), 3.83 +s, 3H), 3.88 +t, J
7.2 Hz, 1H), 4.68 +br s, 2H), 6.92±6.94 +m, 2H), 7.27±
7.41 +m, 7H); MS +EI) m/z 306 +M1, 45), 289 +31), 288
+100), 287 +41), 273 +27), 198 +39), 135 +33); HRMS +EI)
306.1363 +Calcd for C19H18N2O2 306.1368).
3.3.10. 2-Amino-1-,40-chlorophenyl)-3-cyano-4-,40-methyl-
phenyl)-2-cyclopenten-1-ol ,2f). Mp 1608C +decomp.), IR
+neat) 3449, 3362, 3220, 2193, 1644, 1599 cm21; 1H NMR
+300 MHz, CDCl3) d 2.08 +dd, J14.4, 7.5 Hz, 1H), 2.33 +s,
3H), 2.64 +dd, J14.4, 7.5 Hz, 1H), 3.49 +br s, 1H), 4.23 +t,
J7.2 Hz, 1H), 4.51 +br s, 2H), 7.14±7.41 +m, 8H); 13C
NMR +75 MHz, CDCl3) d 21.1, 45.9, 52.1, 81.7, 84.5,
117.9, 126.8, 127.1, 128.6, 129.4, 133.7, 136.6, 139.0,
140.3, 163.2; MS +EI) m/z 326 +M12, 38), 325 +33), 324
+M1, 100), 306 +54), 271 +39), 270 +26), 269 +26), 256 +26),
139 +43); HRMS +EI) 324.1025 +Calcd for C19H17ClN2O
324.1029).
3.3.5.
phenyl-2-cyclopenten-1-ol ,trans-2c). Mp 141±1438C, IR
+neat) 3408, 3343, 2189, 1661, 1608 cm21 1H NMR
trans-2-Amino-4-,40-bromophenyl)-3-cyano-1-
;
+300 MHz, CDCl3) d 2.12 +dd, J14.1, 7.2 Hz, 1H), 2.68
+dd, J14.1, 7.5 Hz, 1H), 2.88 +br s, 1H), 4.25 +t, J7.2 Hz,
1H), 4.51 +br s, 2H), 7.13±7.47 +m, 9H); 13C NMR +75 MHz,
CDCl3) d 45.9, 51.9, 81.5, 84.8, 117.5, 120.8, 125.5, 128.1,
128.6, 128.7, 131.8, 141.2, 141.3, 163.5; MS +EI) m/z
356 +M12, 81), 355 +32), 354 +M1, 82), 338 +68), 337
+59), 336 +75), 335 +47), 275 +100), 257 +72), 230 +23),
181 +23), 128 +28), 105 +79), 77 +38). Anal. Calcd for
C18H15BrN2O: C, 60.86; H, 4.26; N, 7.89. Found: C,
60.78; H, 4.27; N, 7.74.
3.3.11. 2-Amino-1-,40-chlorophenyl)-3-cyano-4-phenyl-
2-cyclopenten-1-ol ,2g). Mp 144±1468C, IR +neat) 3460,
3.3.6. cis-2-Amino-4-,40-bromophenyl)-3-cyano-1-phenyl-
2-cyclopenten-1-ol ,cis-2c). Mp 170±1728C, IR +neat)
3366, 2194, 2165, 1643, 1600, 1490 cm21 1H NMR
;
+300 MHz, CD3CN) +trans) d 2.11±2.18 +m, 1H), 2.67±
2.74 +m, 1H), 3.27 +br s, 1H), 4.30 +t, J7.5, 6.9 Hz, 1H),
4.51 +br s, 2H), 7.23±7.45 +m, 9H); +cis) d 2.11±2.18 +m,
1H), 2.67±2.74 +m, 1H), 3.27 +br s, 1H), 3.89 +t, J7.5,
7.2 Hz, 1H), 4.81 +br s, 2H), 7.23±7.45 +m, 9H); 13C
NMR +75 MHz, CD3CN) +trans) d 46.3, 52.1, 81.9, 84.5,
117.7, 126.9, 127.1, 127.2, 128.6, 128.7, 133.8, 140.2,
142.0, 163.1; MS +EI) m/z 312 +M12, 38), 311 +35), 310
+M1, 100), 292 +57), 257 +65), 171 +12), 155 +14), 139 +42),
77 +10); HRMS +EI) 310.0869 +Calcd for C18H15ClN2O
310.0873).
1
3461, 3389, 3230, 2173, 1663, 1602 cm21; H NMR +300
MHz, CDCl3) d 2.06 +dd, J13.2, 7.5 Hz, 1H), 2.40 +br s,
1H), 2.79 +dd, J13.2, 7.2 Hz, 1H), 3.87 +t, J7.2 Hz, 1H),
4.69 +br s, 2H), 7.16±7.48 +m, 9H); 13C NMR +75 MHz,
CDCl3) d 40.7, 47.9, 79.7, 104.7, 112.7, 116.6, 120.3,
123.8, 124.4, 124.5, 127.4, 136.8, 137.3, 159.2; MS +EI)
m/z 356 +M12, 80), 355 +35), 354 +M1, 79), 338 +93),
337 +63), 336 +100), 275 +74), 257 +61), 230 +21), 181
+21), 128 +25), 105 +92), 77 +43); HRMS +EI) 354.0370
+Calcd for C18H15BrN2O 354.0367).
3.3.7. 2-Amino-4-,40-chlorophenyl)-3-cyano-1-phenyl-2-
cyclopenten-1-ol ,2d). Mp 133±1358C, IR +neat) 3461,
3.3.12.
2-Amino-3-cyano-4-,10-naphthyl)-1-phenyl-2-
cyclopenten-1-ol ,2h). Mp 173±1758C, IR +neat) 3412,
3360, 2192, 1648, 1595, 1490 cm21; H NMR +300 MHz,
3337, 3216, 2179, 1653, 1598 cm21; H NMR +300 MHz,
1
1
CDCl3) +trans) d 2.14 +dd, J14.1, 7.2 Hz, 1H), 2.61 +br s,
1H), 2.69 +dd, J14.1, 7.5 Hz, 1H), 4.28 +t, J7.5, 7.2 Hz,
1H), 4.46 +br s, 2H), 7.20±7.48 +m, 9H); +cis) d 2.06 +dd,
J13.8, 7.8 Hz, 1H), 2.78 +dd, J13.8, 7.5 Hz, 2H), 3.88 +t,
J7.8, 7.5 Hz, 1H), 4.74 +br s, 2H), 7.20±7.48 +m, 9H); 13C
NMR +75 MHz, CDCl3) +trans) d 45.9, 52.0, 82.0, 84.9,
117.3, 125.4, 128.1, 128.4, 128.7, 128.9, 132.8, 140.6,
141.2, 163.4; MS +EI) m/z 312 +M12, 35), 311 +27), 310
+M1, 100), 292 +62), 291 +54), 275 +89), 257 +44), 105 +50),
77 +23). Anal. Calcd for C18H15ClN2O: C, 69.57; H, 4.86; N,
9.01. Found: C, 69.12; H, 4.91; N, 8.86.
CDCl3) +trans) d 2.21 +dd, J14.4, 6.3 Hz, 1H), 3.00 +dd,
J14.4, 6.6 Hz, 1H), 3.17 +br s, 1H), 4.61 +br s, 2H), 5.12
+dd, J6.9, 6.6 Hz, 1H), 7.21±8.05 +m, 12H); +cis) d 2.17
+dd, J13.8, 5.4 Hz, 1H), 2.69 +br s, 1H), 3.00 +dd, J13.8,
8.1 Hz, 1H), 4.71 +br s, 2H), 4.81 +dd, J7.5, 5.4 Hz, 1H),
7.21±8.05 +m, 12H); 13C NMR +75 MHz, CDCl3) +mixture)
d 42.2, 51.2, 80.2, 84.9, 118.1, 122.9, 125.4, 125.5, 125.6,
125.9, 127.4, 127.8, 128.4, 128.8, 131.3, 133.8, 138.4,
141.7, 164.0; MS +EI) m/z 327 +M11, 28), 326 +M1,
100), 308 +98), 307 +62), 153 +18), 105 +22), 77 +8);
HRMS +EI) 326.1425 +Calcd for C22H18N2O 326.1419).
3.3.8. trans-2-Amino-3-cyano-1-,40-methoxyphenyl)-4-
phenyl-2-cyclopenten-1-ol ,trans-2e). Mp 152±1548C, IR
3.3.13.
2-Amino-3-cyano-4-,20-naphthyl)-1-phenyl-2-
cyclopenten-1-ol ,2i). Mp 163±1668C, IR +neat) 3450,
1
+neat) 3434, 3347, 2188, 1661, 1606 cm21
;
1H NMR
3381, 3337, 3225, 2195, 2174, 1654, 1601 cm21; H NMR
+300 MHz, CDCl3) d 2.18 +dd, J14.4, 7.5 Hz, 1H), 2.51
+br s, 1H), 2.68 +dd, J14.4, 7.5 Hz, 1H), 3.81 +s, 3H), 4.28
+t, J7.5 Hz, 1H), 4.41 +br s, 2H), 6.90±6.94 +m, 2H), 7.21±
7.42 +m, 7H); MS +EI) m/z 306 +M1, 21), 289 +28), 288
+300 MHz, CD3CN) +trans) d 2.27 +dd, J14.1, 7.2 Hz,
1H), 2.79 +dd, J14.1, 7.5 Hz, 1H), 4.15 +s, 1H), 4.53 +t,
J7.2 Hz, 1H), 5.12 +br s, 2H), 7.39±7.66 +m, 8H), 7.91±
8.03 +m, 4H); +cis) d 2.30 +dd, J13.2, 6.6 Hz, 1H), 2.78