M. Zhang-PreßeÐH. Oppermann · Thermochemische Untersuchungen zu den Systemen SE2O3ÐSeO2
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Tab. 1. Lösewärmen
der SE2SexO3+2x-Pha-
sen und von SE2O3
und SeO2 (in kcal/
mol).
Verbindung Einzelmessung
Mittelwert
Nd2SeO5
Sm2SeO5
Y2SeO5
-65,27; -65,34; -65,34; -64,67; -64,59; -64,81
-64,57; -63,02; -63,99; -63,63; -63,73;
-66,75; -68,37; -67,89;
-65,0 ð 0,14
-63,79 ð 0,25
-67,67 ð 0,48
Nd2Se1,5O6
Sm2Se1,5O6
-50,17; -49,95; -48,73; -49,34; -50,28
-47,97; -48,37; -46,41; -47,55; -47,24;
-49,70 ð 0,30
-47,51 ð 0,33
Nd2Se3O9
Sm2Se3O9
Y2Se3O9
-15,47; -15,42; -15,97; -15,04; -15,11; -15,52; -15,77 -15,47 ð 0,12
-16,62; -16,40; -16,53; -16,66; -16,39;
-16,52 ð 0,06
-25,23 ð 0,17
-24,88; -25,68; -25,85; -24,93; -25,12; -24,91
Nd2Se3,5O10 -12,27; -12,26; -12,15; -12,49; -12,56; -12,82; -12,91 -12,50 ð 0,11
Sm2Se3,5 10
O
-14,45; -14,44; -14,51; -14,56; -14,51;
-20,29; -20,72; -20,58; -20,35
-14,49 ð 0,02
-20,49 ð 0,10
Y2Se3,5O10
Nd2Se4O11
Sm2Se4O11
Y2Se4O11
-11.48; -11,47; -11,43
-11,66; -11,56; -10,99; -10,93; -11,76
-11,46 ð 0,017
-11,38 ð 0,18
-16,7 ð 1,0*
Nd2O3
Sm2O3
Y2O3
-102,65 ð 0,09 [13]
-98,66 ð 0,11 [14]
-87,90 ð 0,30 [8]
SeO2
1,065 ð 0,005 [15]
* abgeschätzter Wert.
Die so erhaltenen Reaktionsenthalpien liefern über mit den tabellierten Werten der Oxide, Tab. 2, die
den HESS’schen Satz:
Bildungsenthalpien der ternären Phasen SE2SeO5:
∆H∞(Nd2SeO5,f, 298) = Ð522,5 ð 1,0 kcal/mol,
∆HB∞(Sm2SeO5,f, 298) = Ð523,1 ð 1,3 kcal/mol,
∆HB∞(Y2SeO5,f, 298) = Ð528,2 ð 1,9 kcal/mol.
B
∆H∞ (1) = ∆H∞B(SE2SeO5,f, 298) Ð
R
∆H∞(SE2O3,f, 298) Ð ∆H∞(SeO2,f, 298)
B
B
SE2Se1,5O6
Für die Phasen SE2Se1,5O6 ergibt sich über das
Löseschema:
SE2O3,f
SeO2,f
SE2Se1,5O6,f + 6 [4n HCl]Lsg
+ 6 [4n HCl]Lsg
+ [4n HCl]Lsg + H2O = [H SeO3]Lsg
=2 [SECl ]
+ 3 H2O
+ [HCl]Lsg
+ 1,5 H2O
∆HL∞(SE2O3,f, 298)
3 Lsg
∆H∞(SeO2,f, 298)
2
L
=2 [SECl ]
3 Lsg
+ 1,5 [H2SeO3]Lsg
∆H∞(SE2Se1,5O6,f, 298)
L
SE2O3,f
+ 1,5 SeO2,f
=SE Se1,5O6,f
∆H∞R,298
(2)
2
die Reaktionsenthalpie durch Addition der drei Lö- Unter Anwendung des HESS’schen Satzes findet
sewärmen:
man über:
∆H∞ (2) = ∆H∞L(SE2O3,f, 298) +
∆HR∞ ,298 (2) = ∆H∞B(SE2Se1,5O6,f, 298) Ð
1,5 ∆H∞(SeO2,f, 298) Ð ∆H∞(SE2O3,f, 298)
R,298
1,5 ∆H∞(SeO2,f, 298) Ð ∆H∞(SE2Se1,5O6,f, 298).
L
L
B
B
Für die zwei Phasen erhält man mit den Werten in mit den Werten der Bildungsenthalpien der SE2O3
Tab. 1:
und SeO2 (Tab. 2) die Standardbildungsenthalpien:
∆H∞ (Nd2Se1,5O6) = Ð51,35 ð 0,4 kcal/mol,
∆H∞(Nd2Se1,5O6,f, 298) = Ð564,1 ð 1,2 kcal/mol,
R
B
∆H∞ (Sm2Se1,5O6) = Ð49,55 ð 0,45 kcal/mol.
∆H∞(Sm2Se1,5O6,f, 298) = Ð565,7 ð 1,5 kcal/mol.
R
B
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