Th. Schleid et al. · Lanthanoiddisulfide LnS (Ln = La – Nd)
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Synthese von β-LnS (Ln = La, Ce, Pr)
neten Diffraktogrammen, denen die aus Einkristalluntersu-
chungen erhaltenen Strukturmodelle zu Grunde liegen, gut
u¨ berein.
2
Die β-Modifikationen der Disulfide des Lanthans, Cers
und Praseodyms wurden als Nebenprodukte bei der Syn-
these von tern a¨ ren Verbindungen des Formeltyps CuLnS2
Die u¨ ber die unterschiedlichen Synthesewege erhaltenen
Kristalle waren bisweilen stark verwachsen und teilweise
partiell meroedrisch verzwillingt (vgl. auch [1]). F u¨ r die wei-
tere r o¨ ntgenographische Charakterisierung wurden die Kris-
talle mit Hilfe von Zapon-Lack auf Glasf a¨ den befestigt. Mit
Hilfe von Buerger-Pr a¨ zessionsaufnahmen wurden geeignete
Kristalle ausgew a¨ hlt und die Gittermetrik sowie die Reflex-
bedingungen bestimmt. Die Datensammlungen f u¨ r die aus-
gew a¨ hlten Kristalle wurden auf Bildplattendiffraktometern
[
17] erhalten. Dazu wurden Kupfer (p. A., Aldrich, Stein-
heim), Lanthanoidmetall (p. A.; Heraeus, Karlsruhe) und
Schwefel (99.999 %; Heraeus, Karlsruhe) in a¨ quimolaren
Verh a¨ ltnissen mit CsCl (p. A.; Merck, Darmstadt) als Fluss-
¨
mittel im starken Uberschuss in evakuierte Kieselglasam-
pullen eingeschmolzen und f u¨ r sieben Tage bei T = 970
K getempert. Nach anschließendem langsamen Abk u¨ hlen
−1
(
3 K h ) konnte das Flussmittel, wie oben beschrieben, ent-
(
IPDS-1, Stoe & Cie., Darmstadt; MoKα-Strahlung, Gra-
fernt und die vereinzelt entstandenen dunkelroten Kristalle
der Lanthanoiddisulfide aus dem verbleibenden Reaktions-
gemenge isoliert werden.
phitmonochromator) bei 293 K durchgef u¨ hrt. Anhand der
optimierten Kristallgestalten (X-SHAPE [19]) wurden mit
Hilfe von X-RED Absorptions-, Lorentz- und Polarisations-
faktorkorrekturen durchgef u¨ hrt [20]. Die Strukturl o¨ sungen
und -verfeinerungen erfolgten mit Hilfe des Programmpakets
R o¨ ntgenuntersuchungen
R o¨ ntgenpulveraufnahmen (Stadi P, Fa. Stoe & Cie., SHELX-97 [21]. Die Besetzungsparameter aller Lagen wur-
Darmstadt, CuKα , Germaniummonochromator, Transmis- den im Rahmen der Standardabweichungen zu eins gefun-
1
sion) dienten zur Reinheitskontrolle und Phasenzuordnung. den, signifikante Unterbesetzungen waren nicht festzustel-
Die Auswertung der gemessenen Daten erfolgte mit Hil- len.
fe des Programmpaketes WINXPOW [18]. Hinweise auf
Fremdphasen oder das Vorliegen anderer Modifikationen er-
Dank
gaben sich f u¨ r die Verbindungen des α-Typs nicht. Die β-
LnS -Vertreter konnten als Nebenprodukte bei der Darstel-
Die Autoren sind der Deutschen Forschungsgemeinschaft
2
lung der monoklinen CuLnS -Hauptphasen (Raumgruppe: (DFG, Bonn) f u¨ r Sach- und Personalmittel zu Dank ver-
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P2 /c [17]) auch pulverr o¨ ntgenographisch eindeutig nachge- pflichtet. Christian Graf, Christian Bartsch und Thomas
1
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wiesen werden. Die R o¨ ntgenpulverdiffraktogramme zerrie- Doert danken weiterhin der Initiative Σ f u¨ r ihre Un-
bener Kristalle der Titelverbindungen stimmen mit berech- terst u¨ tzung.
[
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1
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lombet, C. R. Acad. Sci., Serie II 1991, 312, 217.
2719.
[
3] a) M. Grupe, Dissertation, Universit a¨ t Hannover 1991;
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