toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Journal of Materials Chemistry C
Page 1 of 9
DOI: 10.1039/C6TC01606E
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
tÇŒꢁvꢁr/ꢀ‰‰ꢁꢃ {šꢀŒꢄµŒ•š 9u]ššꢁŒ• ꢀ• Dꢀ]v aꢁꢃ]ꢀ (}Œ hŒPꢀv]ꢂ
[ꢀ•ꢁŒ•W 5ꢁ•]PvU {ÇvšZꢁ•]•U ꢀvꢃ {šꢀꢄ]o]Ìꢁꢃ [ꢀ•]vP tŒ}‰ꢁŒš]ꢁ•fl
W]ꢀvrtꢁvP ò]UꢀU• [] ùZꢀ}UꢀU• íꢁ]r5}vP óµUꢀ /ZꢁvPrCꢀvP []µUꢀ íꢁvrò}vP [ꢀ]UŽꢀUꢄ íꢁ] IµꢀvPꢀUꢄ
wꢁꢂꢁ]Àꢁꢃ ììšZ WꢀvµꢀŒÇ îìÆÆU
!ꢂꢂꢁ‰šꢁꢃ ììšZ WꢀvµꢀŒÇ îìÆÆ
5hLW íìXíìïõlÆìÆÆìììììÆ
ÁÁÁXŒ•ꢂX}ŒPl
! •ꢁš }( ‰ÇŒꢁvꢁrꢂꢀ‰‰ꢁꢃ •šꢀŒꢄµŒ•š }ŒPꢀ]vꢂ ꢁu]ššꢁŒ• ꢂ}u‰}•ꢁꢃ }( ꢀ v}vr‰oꢀvꢀŒ ꢂŒ}••r•Zꢀ‰ꢁꢃ •‰]Œ}(oµ}Œꢁvꢁ ꢂ}Œꢁ ~{CrtÇC• ꢀvꢃ
ꢀ oꢀŒPꢁ Œ]P]ꢃ ‰oꢀvꢀŒ ‰ÇŒꢁvꢁ ꢂ}Œꢁ ~tÇrtÇC• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ꢃꢁ•]PvꢁꢃU •ÇvšZꢁ•]Ìꢁꢃ ꢀvꢃ ꢁƉo}Œꢁꢃ ꢀ• ꢁ((]ꢂ]ꢁvš ꢁu]ššꢁŒ• (}Œ }ŒPꢀv]ꢂ
oꢀ•ꢁŒ•X I]PZ ‰Z}š}oµu]vꢁ•ꢂꢁvꢂꢁ Ç]ꢁoꢃ•U ꢁÆꢂꢁooꢁvš šZꢁŒuꢀo •šꢀꢄ]o]šÇ }( {CrtÇC ꢀvꢃ tÇrtÇC ]v vꢁꢀš (]ou• uꢀlꢁ šZꢁu ‰Œ}u]•]vP
}‰š]ꢂꢀo Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀX [}Á ꢀu‰o](]ꢁꢃ •‰}všꢀvꢁ}µ• ꢁu]••]}v ~!{9• šZŒꢁ•Z}oꢃ• }( òXò ËWlꢂuø ~íXï lílꢂuî• ꢀš ðñí vu (}Œ {CrtÇC
ꢀvꢃ ñXð ËWlꢂuø ~íXí lílꢂuî• ꢀš ðõì vu (}Œ tÇrtÇCU ÁꢁŒꢁ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ~‰µu‰ ‰µo•ꢁW „‰ A ïññ vuU íì IÌU ñ v••X 5]•šŒ]ꢄµšꢁꢃ
(ꢁꢁꢃꢄꢀꢂl ~5C.• oꢀ•ꢁŒ• ꢄꢀ•ꢁꢃ }v {CrtÇC ꢀvꢃ tÇrtÇC ꢁÆZ]ꢄ]šꢁꢃ P}}ꢃ ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ Á]šZ o}Á šZŒꢁ•Z}oꢃ• ~íò vWl‰µo•ꢁ (}Œ {CrtÇC
ꢀvꢃ îð vWl‰µo•ꢁ (}Œ tÇrtÇCU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇ• ꢀvꢃ šZꢁ (µoo Á]ꢃšZ ꢀš Zꢀo( uꢀÆ]uµu }( ꢀꢄ}µš ìXî vuX {µŒ‰Œ]•]vPoÇU 5C. oꢀ•ꢁŒ•
]všꢁPŒꢀšꢁꢃ Á]šZ {CrtÇC ꢀvꢃ tÇrtÇC ꢀ• Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀ ꢁÆZ]ꢄ]šꢁꢃ ꢁÆꢂꢁooꢁvš ꢀuꢄ]ꢁvš ‰Z}š}•šꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ •µ‰ꢁŒ]}Œ Œꢁo]ꢀꢄ]o]šÇ ꢁÀꢁv ]v
Z}š ÁꢀšꢁŒ ~ôì £/•X ÇZꢁ ꢁÆꢂꢁooꢁvš •šꢀꢄ]o]šÇ }( !{9 •‰ꢁꢂšŒꢀU ꢁoꢁꢂšŒ}oµu]vꢁ•ꢂꢁvꢂꢁ •‰ꢁꢂšŒꢀ ꢀvꢃ oꢀ•]vP •‰ꢁꢂšŒꢀ µvꢃꢁŒ ZꢀŒ•Z
ꢂ}vꢃ]š]}v• uꢀv](ꢁ•š• šZꢀš šZꢁ Œꢁ•µoš]vP ‰ÇŒꢁvꢁrꢂꢀ‰‰ꢁꢃ •šꢀŒꢄµŒ•š ꢁu]ššꢁŒ• ꢀŒꢁ ꢄꢁvꢁ(]ꢂ]ꢀo (}Œ ]u‰Œ}À]vP šZꢁ oꢀ•]vP •šꢀꢄ]o]šÇ
]••µꢁ•X ÇZꢁ •šµꢃÇ •Zꢁꢃ• o]PZš }v ꢁƉo}Œ]vP Œ}ꢄµ•š }ŒPꢀv]ꢂ Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀ š}ÁꢀŒꢃ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇr‰µu‰ꢁꢃ h{[•X
PꢁvꢁŒꢀooÇ v}š ꢁꢀ•Ç (}Œ h{[• š} ꢀꢂZ]ꢁÀꢁ šZꢁ Z]PZ vµuꢄꢁŒ }( ꢁÆꢂ]šꢁꢃ
•šꢀšꢁ• š} Œꢁꢀo]Ìꢁ o]PZš ꢀu‰o](]ꢂꢀš]}v ꢄÇ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀo ꢁÆ]ꢂ]šꢀš]}vX aµꢂZ
Œꢁꢂꢁvš Á}Œl Zꢀ• ꢄꢁꢁv (}ꢂµ•ꢁꢃ }v ꢁƉo}Œ]vP v}Àꢁo }‰š]ꢂꢀo Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀ
LvšŒ}ꢃµꢂš]}v
hŒPꢀv]ꢂ •ꢁu]ꢂ}vꢃµꢂš}Œ• ZꢀÀꢁ (}µvꢃ ÀꢀŒ]}µ• ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v• ]v
}‰š}ꢁoꢁꢂšŒ}v]ꢂ ꢃꢁÀ]ꢂꢁ•U •µꢂZ ꢀ• }ŒPꢀv]ꢂ o]PZšrꢁu]šš]vP ꢃ]}ꢃꢁ•
~h[95••U }ŒPꢀv]ꢂ (]ꢁoꢃrꢁ((ꢁꢂš šŒꢀv•]•š}Œ• ~hC9Ç•• ꢀvꢃ }ŒPꢀv]ꢂ
‰Z}š}À}ošꢀ]ꢂ ꢂꢁoo• ~htë••Xírð ! ‰ꢀŒš]ꢂµoꢀŒoÇ ꢂZꢀooꢁvP]vP ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v ]•
ꢀ• Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀ (}Œ }ŒPꢀv]ꢂ •ꢁu]ꢂ}vꢃµꢂš}Œ oꢀ•ꢁŒ• ~h{[••Xñrô h{[•
‰}••ꢁ•• uꢀvÇ (ꢀ•ꢂ]vꢀš]vP ꢀꢃÀꢀvšꢀPꢁ• •µꢂZ ꢀ• (oꢁÆꢄ]o]šÇU ꢁꢀ•Ç
(ꢀꢄŒ]ꢂꢀš]}v ꢀvꢃ šµvꢀꢄoꢁ }‰š}ꢁoꢁꢂšŒ}v]ꢂ ‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ•X !ošZ}µPZ uµꢂZ
‰Œ}PŒꢁ•• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ꢀꢂZ]ꢁÀꢁꢃ •]vꢂꢁ šZꢁ (]Œ•š ꢃꢁu}v•šŒꢀš]}v }(
}‰š]ꢂꢀooÇr‰µu‰ꢁꢃ }ŒPꢀv]ꢂ oꢀ•]vP ]v íõõòUõ Œꢁꢀo]Ìꢀš]}v }( šZꢁ
ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇrꢃ]ŒÀꢁv h{[• •š]oo Œꢁuꢀ]v• ꢀ Á}ŒoꢃÁ]ꢃꢁ ꢂZꢀooꢁvPꢁXíì Ç}
Œꢁꢀo]Ìꢁ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇ ‰µu‰ꢁꢃ }ŒPꢀv]ꢂ oꢀ•]vPU Œꢁoꢀš]ÀꢁoÇ Z]PZ ꢂµŒŒꢁvš
ꢃꢁv•]šÇ ~u}Œꢁ šZꢀv íUììì !lꢂuî• ]• }vꢁ }( šZꢁ ‰ŒꢁŒꢁ‹µ]•]šꢁ• (}Œ h{[•
•]vꢂꢁ ꢀ oꢀŒPꢁ vµuꢄꢁŒ }( ꢁÆꢂ]šꢁꢃ •šꢀšꢁ• ꢀŒꢁ Œꢁ‹µ]Œꢁꢃ š} PꢁvꢁŒꢀšꢁ
Á]šZ]v šZꢁ Pꢀ]v uꢁꢃ]ꢀ oꢀÇꢁŒXñ !ošZ}µPZ ]š ꢂꢀv ꢄꢁ ꢁꢀ•]oÇ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ
µ‰}v }‰š]ꢂꢀo ꢁÆꢂ]šꢀš]}vU •]u]oꢀŒoÇ Z]PZ ꢁÆꢂ]šꢀš]}v ꢃꢁv•]š]ꢁ• µvꢃꢁŒ
ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇr‰µu‰ꢁꢃ ꢂ}vꢃ]š]}v• vꢁꢁꢃ Z]PZ ꢂꢀŒŒ]ꢁŒ u}ꢄ]o]šÇ š}
(ꢀꢂ]o]šꢀšꢁ (ꢀ•š ꢂZꢀŒPꢁ šŒꢀv•‰}Œš š} šZꢁ Œꢁꢂ}uꢄ]vꢀš]}v Ì}vꢁXLš ]• šZµ•
Á]šZ oꢀŒPꢁ •š]uµoꢀšꢁꢃ ꢁu]••]}v ꢂŒ}•• •ꢁꢂš]}v• ~•ꢁ•U Z]PZ ꢂꢀŒŒ]ꢁŒ
u}ꢄ]o]šÇU ꢁÆꢂꢁooꢁvš ‰}ÁꢁŒrꢂ}vÀꢁŒ•]}v ꢁ((]ꢂ]ꢁvꢂ]ꢁ• ꢀvꢃ o}Á oꢀ•]vP
šZŒꢁ•Z}oꢃ•Xííríð
CŒ}u ꢀ ‰Œꢀꢂš]ꢂꢀo ‰}]vš }( À]ꢁÁU }vꢁ Zꢀ• š} ꢂ}v•]ꢃꢁŒ šZꢀš Z]PZ
ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]šÇ ]v }ŒPꢀv]ꢂ oꢀ•]vP ]• ꢄꢁo]ꢁÀꢁꢃ š} ꢂꢀµ•ꢁ ꢀ o}š }( Zꢁꢀš
ꢃµŒ]vP šZꢁ ꢃꢁÀ]ꢂꢁ }‰ꢁŒꢀš]}vU ÁZ]ꢂZ Á]oo •ꢁŒ]}µ•oÇ ꢀ((ꢁꢂš šZꢁ ꢃꢁÀ]ꢂꢁ
‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ }Œ ꢁÀꢁv ꢃꢁ•šŒ}Ç šZꢁ ꢃꢁÀ]ꢂꢁX ÇZꢁŒꢁ(}ŒꢁU ꢀ‰ꢀŒš (Œ}u Z]PZ
oµu]vꢁ•ꢂꢁvꢂꢁ ꢁ((]ꢂ]ꢁꢂÇU h{[• Œꢁ‹µ]Œꢁ u}Œꢁ •šŒ]ꢂš ꢂŒ]šꢁŒ]ꢀ š} (µo(]oo
ꢂ}u‰ꢀŒꢁꢃ Á]šZ h[95•Xíð Lv }ŒꢃꢁŒ š} ꢁv•µŒꢁ šZꢁ oꢀ•]vP •šꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ
Œꢁo]ꢀꢄ]o]šÇU Z]PZ uꢀšꢁŒ]ꢀo •šꢀꢄ]o]šÇ ]vꢂoµꢃ]vP šZꢁŒuꢀo •šꢀꢄ]o]šÇU }‰š]ꢂꢀo
•šꢀꢄ]o]šÇU ꢀvꢃ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀo •šꢀꢄ]o]šÇ ꢀŒꢁ Œꢁ‹µ]Œꢁꢃ (}Œ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇrꢃŒ]Àꢁv
}ŒPꢀv]ꢂ oꢀ•ꢁŒ•X /µŒŒꢁvšoÇU ꢀošZ}µPZ ]vꢂŒꢁꢀ•]vP ꢀššꢁvš]}v Zꢀ• ꢄꢁꢁv
(}ꢂµ•ꢁꢃ }v šZꢁ ꢀ•‰ꢁꢂš• }( ]u‰Œ}À]vP šZꢁ oꢀ•]vP ‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ• š}
ꢀꢃꢃŒꢁ•• šZꢁ ꢂZꢀooꢁvPꢁ š} Œꢁꢀo]Ìꢁ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀooÇrꢃŒ]Àꢁv }ŒPꢀv]ꢂ oꢀ•]vPU
•µꢂꢂꢁ••(µo •šŒꢀšꢁP]ꢁ• ꢂ}vꢂꢁŒv]vP šZꢁ u}oꢁꢂµoꢀŒ ꢃꢁ•]Pv }v ꢁvZꢀvꢂ]vP
šZꢁ oꢀ•]vP •šꢀꢄ]oš]Ç ꢀŒꢁ ‹µ]šꢁ o]u]šꢁꢃXLv šZ]• ꢂ}všꢁÆšU ]š ]• ꢃꢁ•]Œꢀꢄoꢁ š}
ꢃꢁÀꢁo}‰ v}Àꢁo uꢀšꢁŒ]ꢀo• Á]šZ ꢁÆꢂꢁooꢁvš oꢀ•]vP •šꢀꢄ]o]šÇ ÁZ]oꢁ
uꢀ]všꢀ]v]vP P}}ꢃ }‰š]ꢂꢀo Pꢀ]v ‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ•X
ꢀXYꢁÇ [ꢀꢂ}Œꢀš}ŒÇ (}Œ hŒPꢀv]ꢃ 9oꢁꢃšŒ}v]ꢃ• ꢀvꢄ Lv(}Œuꢀš]}v 5]•‰oꢀÇ• ~Y[h9L5•U
Lv•š]šµšꢁ }( !ꢄÀꢀvꢃꢁꢄ aꢀšꢁŒ]ꢀo• ~L!a•U W]ꢀvP•µ bꢀš]}vꢀo {ÇvꢁŒPꢁš]ꢃ Lvv}Àꢀš]}v
CŒ}u ꢀ (µvꢃꢀuꢁvšꢀo ‰ꢁŒ•‰ꢁꢂš]ÀꢁU šZꢁ u}oꢁꢂµoꢀŒ ꢃꢁ•]Pv ]• }( PŒꢁꢀš
•]Pv](]ꢂꢀvꢂꢁ š} ꢀꢂZ]ꢁÀꢁ šZꢁ •š]uµoꢀšꢁꢃ ꢁu]••]}v ‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ• }( h{/•X
Coµ}Œꢁvꢁ ]• (ꢀÀ}ŒꢀꢄoÇ ꢁu‰o}Çꢁꢃ ꢀ• ꢀv ]u‰}Œšꢀvš ꢄµ]oꢃ]vP ꢄo}ꢂl ꢃµꢁ
š} ]š• Z]PZ ‰Z}š}oµu]vꢁ•ꢂꢁvꢂꢁ ‹µꢀvšµu Ç]ꢁoꢃ• ~t[vò••U P}}ꢃ
•}oµꢄ]o]šÇ ]v ÀꢀŒ]}µ• •}oÀꢁvš• ꢀvꢃ ꢁÆꢂꢁooꢁvš (]our(}Œu]vP ꢀꢄ]o]šÇXíUíð
I}ÁꢁÀꢁŒU šZꢁ Œꢁoꢀš]ÀꢁoÇ ‰}}Œ }‰š]ꢂꢀo •šꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ šZꢁ µvꢃꢁ•]Œꢀꢄoꢁ
o}vPrÁꢀÀꢁoꢁvPšZ ꢁu]••]}v µvꢃꢁŒ ꢁoꢁꢂšŒ]ꢂꢀo ꢂ}vꢃ]š]}v• ZꢀÀꢁ •ꢁŒ]}µ•oÇ
]u‰ꢁꢃꢁꢃ šZꢁ]Œ ‰Œꢀꢂš]ꢂꢀo ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v• ]v }‰š}ꢁoꢁꢂšŒ}v]ꢂ ꢃꢁÀ]ꢂꢁ•XíUíñ
ëꢀŒ]}µ• ꢄµ]oꢃ]vP ꢄo}ꢂl•U •µꢂZ ꢀ• ‰ÇŒꢁvꢁU •‰]Œ}(oµ}ŒꢁvꢁU ‰}Œ‰ZÇŒ]vU
/ꢁvšꢁŒ (}Œ !ꢄÀꢀvꢃꢁꢄ aꢀšꢁŒ]ꢀo• ~{L/!a•U bꢀvi]vP Üv]ÀꢁŒ•]šÇ }( t}•š•
Çꢁoꢁꢃ}uuµv]ꢃꢀš]}v•U íꢁvǵꢀv w}ꢀꢄU bꢀvi]vP îíììîïU /Z]vꢀX 9ruꢀ]oW
]ꢀuÁÇoꢀ]›viµ‰šXꢁꢄµXꢃv
˜
õ
ꢂXYꢁÇ [ꢀꢂ}Œꢀš}ŒÇ }( CoꢁÆ]ꢂoꢁ 9oꢁꢃšŒ}v]ꢃ• ~Y[hC9• ˜ Lv•š]šµšꢁ }( !ꢄÀꢀvꢃꢁꢄ aꢀšꢁŒ]ꢀo•
~L!a•U W]ꢀvP•µ bꢀš]}vꢀo {ÇvꢁŒPꢁš]ꢃ Lvv}Àꢀš]}v /ꢁvšꢁŒ (}Œ !ꢄÀꢀvꢃꢁꢄ aꢀšꢁŒ]ꢀo•
~{L/!a•U bꢀvi]vP ÇꢁꢃZ Üv]ÀꢁŒ•]šÇ ~bꢀvi]vPÇꢁꢃZ•U ïì {}µšZ tµÌZµ w}ꢀꢄU bꢀvi]vP
îííôíòU /Z]vꢀX
• WXrtX òX ꢀvꢃ [X ùX ꢂ}všŒ]ꢄµšꢁꢃ ꢁ‹µꢀooÇ š} šZ]• Á}ŒlX
9oꢁꢂšŒ}v]ꢂ {µ‰‰oꢁuꢁvšꢀŒÇ Lv(}Œuꢀš]}v ~9{L• ꢀÀꢀ]oꢀꢄoꢁW !ꢃꢃ]š]}vꢀo ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo
uꢁšZ}ꢃ•U íI baw ꢀvꢃ a![5LrÇhC •‰ꢁꢂšŒꢀU ÇD!U 5{/U ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂZꢁu]ꢂꢀo
‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ•U ꢁoꢁꢂšŒ}oµu]vꢁ•ꢂꢁvš ‰Œ}‰ꢁŒš]ꢁ•U ꢀvꢃ !{9 •‰ꢁꢂšŒꢀ µvꢃꢁŒ ÀꢀŒ]}µ•
ꢂ}vꢃ]š]}v•X {ꢁꢁ 5hLW íìXíìïõlÆìÆÆìììììÆ
•
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n í
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•