1
3
P
a
g
e
2
o
f
8
J. Chem. Sci. ( 2 0 2 1 ) 1 3 3 : 1 3
c h l o r o f o r m a s e l u t e d s o l v e n t . A f te r t h e s o l v e n t w a s e va po -
r a t e d , a c o l o r l e s s s o l i d c o m p o u n d o f ( 2) w a s o b t a i n e d , w h i ch
w a s c r y s ta ll i z e d f r o m s l o w e v a p o r a t i o n o f a c e t o n it r i l e a nd
c o n fir m e d b y t h e X - r a y d i f f r a c t i o n . T h e i s o l a t e d y i e l d w a s
6 4 % ( 0 .6 5 g , 3 . 1 9 m m o l ) . I R ( c m -1 ) : 2 9 2 6 s , 2 8 5 4 s , 2 36 4 s ,
2 1 7 0 s , 2 1 2 1 s , 1 5 9 7 s , 1 5 6 2 s , 1 4 1 7 s , 1 3 5 8 s , 1 2 3 4 s , 1 20 5 s ,
1 0 6 2 s , 9 7 0 s , 8 9 3 .1 2 s , 7 9 6 s , 7 5 8 s , 5 8 2 s , 5 5 5 s . E le m .
A n a l. C a l c d ( f o u n d ) f o r C H N : C , 2 9 . 1 3 ( 2 9 .2 1 ) ; H , 2 .9 3
p
r
o
t
p
h
e
e
r
t
i
c
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o
s
r
o
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.
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a
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d
h
e
p
t
a
z
i
n
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a
s
t
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u
c
t
r
e
2. Experimental
C a u t i o n : N o n e o f t h e c o m p o u n d s p r e s e n t e d i n t h i s w o r k
d e t o n at e d o r e xp lo d e d d u r i n g t h e p r e p a r a t i o n a n d h a n d l in g .
N e v er t h e le s s, a pp r o p r i a t e s a f e t y p r e c a u t i o n s , s u c h a s k e v la r
g l o v es , f a c e s h i el d , l e a t h e r j a c k e t , e a rp l u g s , T e fl o n s p a t u l a s
s a f e ty g o g g l es a n d e a rt h e d e q u i p m e n t s m u s t b e u s e d .
5
6 1 0
?
1
(
2
.
8
6
)
;
N
,
6
7
.
9
4
(
6
7
.
7
5
)
.
L
C
M
S
:
M
2
0
7
.
H
N
M
R
(
C
D
C
l
)
:
3
1
3
d 3 . 1 9 ( 6 H , s ) . C N M R: d 1 6 9 .8 , 1 6 5 .8 , a n d 3 6 . 6 .
2 . 4 Synthesis of 2, 4, 6-tris (5-(3,
5-dinitrophenyl)-1H-tetrazol-1-yl)-1, 3, 5-triazine
(4)
2
.
1
I
n
s
t
r
u
m
e
n
t
s
I R s p e c tr a w e r e r e c o r d e d o n J A SC O 5 3 0 0 F T I R w i t h K B r
1
1 3
p e l l e t . H , C w e r e r e c o rd e d o n B r u k e r A v a n c e 4 0 0 M H z
i n 5 m m N M R t u b e s a t r o o m t e m p e r a t u r e . C h e m i c a l s h i f t s
A m i x t u r e o f 3 , 5 - d i n i t r o b e n z o n i tr i l e ( 2 0 m m o l , 3 .8 6 g ),
t r i a z i n e t r i a z i d e ( 1 .4 9 g , 7 . 3 3 m m o l ) , a n d z i n c b ro m i de
( 4 .5 0 g , 2 0 m m o l ) i n 4 0 m L w a t e r w a s r e fl u x e d f or 2 4 h
w i t h v i g o r o u s s t ir r i n g . H C l ( 3 N , 3 0 m L ) a n d e t h y l a ce t at e
( 1 0 0 m L ) w e r e t h e n a d d e d t o t h e s u s p e n s i o n a n d s t i r ri n g
w a s c o n t i n u e d u n t i l t h e d i s a p p e a r a n c e o f s o l i d . T h e o rg an i c
l a y e r w a s s e p a r a t e d a n d t h e a q u e o u s l a y e r e x t r a c t e d w i t h
t w o p o r ti o n s o f 1 0 0 m L o f e t h y l a c e t a t e . T h e o r g a n i c l ay e rs
w e r e c o m b i n e d a n d c o n c e n t r a t e d ; 2 0 0 m L o f 0 . 2 5 N N a O H
w a s a d d e d . T h e m i x t u r e w a s s t ir r e d u n t i l t h e o r i g i n a l p re -
c i p i t a t e w a s d i s s o l v e d a n d a s u s p e n s i o n o f z i n c h y dr o x i de
w a s f o r m e d . T h e s u s p e n s i o n t h e n fi l te r e d a n d s o l i d w a s h ed
w i t h 2 0 m L o f 1 N N a O H . 4 0 m L o f 3 N H C l w a s a dd ed t o
t h e fi l tr a te w i t h s t ir r i n g , r e s u l te d i n t h e p r o d u c t o f 2 , 4 , 6 -t r i s
( 5 - ( 3 , 5 - d i n it r o p h e n y l) - 1 H - t e t r a z o l- 1 - y l) - 1 , 3 , 5 - tr i a zi n e t o
p r e c i p i t a t e d o u t . T h e c o m p o u n d ( 4) w a s fi l te r e d a n d w a s h ed
w i t h t w o p o r ti o n s o f 2 0 m L o f 3 N H C l a n d d r i ed b y
a p p ly in g h i g h v a c u u m t o f u r n i s h t h e p r o d u c t o f 2 , 4 , 6 -t r i s
( 5 - ( 3 , 5 - d i n it r o p h e n y l ) - 1 H - t e t r a z o l- 1 - y l ) - 1 , 3 , 5 - tr i az i n e a s
a y e l l o w c o l o r e d p o w d e r . T h e i s o l a te d y i e l d w as 6 9%
( 3 .6 7 g , 4 . 6 8 m m o l ) .
1
1
3
a r e g i v e n w i t h r e s p e c t t o t e t r a m e t h y l s i l a n e ( H , C ) . L C M S
w a s r e c o r d e d o n 2 0 1 0 A , S h i m a d z u , J a p a n . E l e m e n t a l
a n a l y s i s w a s r e co rd e d o n E A 1 1 1 2 , T h e r m o F i n n ig a n ,
F r a n c e . S i n g l e c r y s t a l X -r a y d i f fr a c t i o n d a t a w a s r e c o r d e d
o n O x f o r d C CD X -r a y d i f f ra c t o m e t e r ( Ya rn t o n , O x f o r d
U K ) . M el t i n g a nd d e c o m p o s i t i o n p o i n t s w e r e o b t a i n e d o n
D S C b y u s i n g N i e t z s c h e - DS C i n s t r u m e n t . T G A w a s
r e c o r d ed o n M et t l e r T o l e d o , S wi t z e r l a n d , a n d T A i n s t r u -
m e n t . T h e h e at s o f c o m b u s t i o n w e re d e t e r m i n e d b y u s i n g a n
i so p e r i b o l i c b o m b c a l o ri m e t e r ( Pa r r 6 3 0 0 ). T h e p r e p a r e d
t a r g et c om p ou n d s w e re b u r n e d i n t h e p r e s e n c e o f o x y g e n
( pr e s s u r e o f 2 . 9 M p a ) . B e n z o i c a c i d ( SR M 3 9 i , N I S T ) w a s
u s e d f o r s t an d a r d iz a t i o n o f c a l o r i m e t e r a n d f u s e w i r e c o r -
r e c t i o n ( P ar r 4 5 C1 0 a l l o y f u s e w i r e , 2 . 3 ( IT ) c a l , 2 1 c m ) h a s
b e e n a p pl i ed i n a ll m e a s u r e m e n t s .
2
.
2
M
a
t
e
r
i
a
l
s
I R ( c m -1 ) : 3 0 9 6 s , 1 6 9 3 s , 1 6 2 6 s , 1 5 4 3 s , 1 3 4 6 s , 1 26 7 s ,
1 1 5 1 s , 1 0 8 0 s , 9 1 8 s , 7 2 9 s . E l e m . A n a l . C a l c d ( f o u nd ) f or
C H N O : C , 3 6 . 7 9 ( 3 6 .7 8 ) ; H , 1 . 1 6 ( 1 .1 8 ) ; N , 3 7. 5 4
C y a n u r i c C h l or i d e ( Av ra S y n t h e s i s l a b o ra t o r i e s ) , S o d i u m
A z i de ( L ob a c h em i c a l s ), A m m o n i u m C h l o ri d e ( M e r c k ) ,
4 , 5 - d ic y a n o - i m i da z o l e , h y d r a z i n i u m b r o mi d e ( S i g m a -
A l d r i c h ) a nd d i m e t h y l f o rm a m i d e ( Si s c o R e s e a r c h
L a b o r a t o r y ) .
2
4
9
2
1
2
?
1
(
3
7
.
5
6
)
.
L
C
M
S
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M
7
8
4
.
H
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M
R
(
C
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)
:
d
9
.
1
(
6
H
,
s
)
,
3
1 3
8 . 9 ( 2 H , s ) . C N M R : d 1 2 0 . 6 , 1 2 7 .3 , 1 2 8 .3 , 1 4 9 .2 , 1 54 . 9,
1 7 2 .5 .
2 . 3 Synthesis of 4, 6-diazido-N, N-dimethyl-1, 3,
5-triazin-2-amine (C5H6N10) (3)
2
.
5
P
r
e
p
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r
a
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i
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f
s
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v
e
r
c
y
a
n
u
r
a
t
e
(
9
)
C N ( 1 . 5 3 g , 7 . 5 m m o l ) a n d N H C l ( 0 . 2 9 g , 6 . 5 m m o l )
3
3 m m o l ( 1 .0 1 g ) o f p o t a s s i u m c y a n u r a t e w a s d i s s o l ve d i n
d e i o n is e d w a t e r a n d 9 m m o l o f ( 1 .5 3 g ) A g N O w a s a dd ed
1 2
4
w e r e a dd ed t o a s o l u t i o n o f ( 4 , 5 - D i c y a n o ) - i m i d a z o l e
1 5
( 0. 5 9 g , 5 m m o l) i n D M F ( 2 0 m L ) . T h e r e s u l t i n g m i x t u r e
3
a n d c o n ti n u e d s t ir r i n g f o r o n e h o u r . A v o l u m i n o u s p re c i p-
i ta te w a s o b t a i n e d i m m e d i a t e l y a f t e r t h e a d d i t io n o f s i l v er
n i t r a t e ; a l l o w i t t o c o m p le t e t h e p r e c i p it a t e . T h e n fi l t e r t he
s o l u t i o n f o ll o w e d b y w a s h in g t h e r e s i d u e w i t h d e i o n is e d
w a t e r t o r e m o v e s t a r t i n g m a t e r i a l s . T h e c o m p o u n d w a s
d r ie d u n d e r r e d u c e d p r e s s u r e t o o b t a i n t h e g r e y c ol o re d
p o w d e r e d c o m p o u n d i n q u a n t it a t i v e y i e l d . I t i s i n s o l u bl e i n
m o s t o f t h e s o l v e n t s a n d i t c a n b e u s e d i n s u b s e q u en t
w a s h ea t ed t o 9 0 °C f o r 1 2 h u n t i l t h e s t a rt i n g m a t e r i a l w a s
f ul l y c o ns u m e d ( w i t h t h e h e l p o f T L C d e t e c t i o n ) . T h e
m ix t u r e w a s a ll o w e d t o c o o l t o r o o m t e m p e r a t u r e a n d
a c i d i fi e d t o p H - 2 w i t h 1 M a q u e o u s h y d r o c h l o r i c a c i d . T h e
r e s u lt in g p r e ci p i t at e w a s c o l l e c t e d a n d w a s h e d w i t h a s m a l l
a m o u n t o f c ol d w a t e r a n d a i r- d ri e d . T h e n c o m p o u n d w a s
p u ri fi e d b y G P C -H P L C c o l u m n c h ro m a t o g r a p h y w i t h