toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
RSC Advances
Page 7 of 9
DOI: 10.1039/C6RA23524G
w{/ !ꢀÀꢁvꢂꢃ•
!wÇL/[9
ïWIIAóXí IÌU ðI•U ðXîîtðXîñ~uU ðI•U óXôî ~uU îI•U óXôótóXôô ~uU
îI•U õXðí ~•U îI• ‰‰uX íï/ ‚íIƒ baw ~5a{hrꢀò•W
íïXîU íôXóU
!ꢂlv}ÁoꢃꢀPꢃuꢃvš•
d
ÇZ]• Á}Œl Áꢀ• (]vꢀvꢂ]ꢀooÇ •µ‰‰}Œšꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ LvšꢁŒvꢀo C}µvꢃ]vP
!PꢁvꢂÇ }( Ç}uꢀ• .ꢀšꢀ Üv]ÀꢁŒ•]šÇ ]v ùo_vU ‰Œ}iꢁꢂš b}X
LD!lCÇlîìíòlììíU ꢀvꢃ šZꢁ /ÌꢁꢂZ {ꢂ]ꢁvꢂꢁ C}µvꢃꢀš]}v PŒꢀvš íòr
ìñòõí{ š} WëX ÇZꢁ ꢀµšZ}Œ• šZꢀvl š} [µlꢅ“ aꢀ]ꢁŒ (Œ}u aꢀ•ꢀŒÇl
Üv]ÀꢁŒ•]šÇ ~.Œv}U /ÌꢁꢂZ wꢁ‰µꢄo]ꢂ• (}Œ ꢀ••]•šꢀvꢂꢁ Á]šZ šZꢁ baw
uꢁꢀ•µŒꢁuꢁvš•X
îôXíU ïíXîU ïîXïU ïñXòU ðìXòU ðïXìU ððXñU ðòXîU ðôXîU íîîXïU íîîXñU
íïñXõ ‰‰uX Lw ~Y.Œ•W ïíïð ~••U ïìóð ~••U îõòí ~••U îõîó ~•Z•U
îõìñ~••U îôóï ~•Z•U îôðó ~À••U íòîô ~Á•U íñòî ~À••U íðòí ~Á•U
íððô ~Á• íïòõ ~Á•U ííòî ~Á•U íìîò ~Á•U ôòñ ~••U óñð ~u•U òðñ
~Á• ꢂu>íX 9{Lra{W îíõXï €a•î= ulÌX
íUïrꢅ]•‚îr€ïr~írꢁꢀꢁuꢁvšÇouꢂšZÇo•]u]ꢀꢁÌ}o}v]}rír
Ço•ꢂšZÇoƒꢁꢀꢁuꢁvšꢁvꢂ ꢀ]ꢅŒ}u]ꢀꢂ
~
ó
•X /}u‰}µvꢃ
ó
Áꢀ•
b}šꢃ• ꢁvꢀ Œꢃ(ꢃŒꢃvꢂꢃ•
‰Œꢁ‰ꢀŒꢁꢃ (Œ}u ìXí P ~ìXîõ uu}o• }( ꢃ]ꢄŒ}u]ꢃꢁ
ð
X ÇZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš
í
.ꢀŒŒ}ÁU {X WXV Yꢀ•ꢁŒꢀU {XV w}ÁoꢀvꢃU aX WXV ꢃꢁo .ꢀŒŒ]}U WXV
{ꢂZꢁŒuꢀvU hX !X /ZꢂuX wꢂÀX îìíñU ííñU íîïîìtíîðìòX
{ZꢁššÇU 5XV YZꢁꢃlꢀŒU WX YXV tꢀŒlU YX aXV Y]uU YX /ZꢂuX {}ꢃX wꢂÀX
îìíñU ððU ôóðótôóòíX
Áꢀ• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ꢀ• ꢀ ꢂ}o}Œoꢁ•• u]ꢂŒ}ꢂŒÇ•šꢀoo]vꢁ ‰}ÁꢃꢁŒ ]v šZꢁ
Ç]ꢁoꢃ }( ôí9X a‰Aíõîtíõñ £/U !vꢀoX /ꢀoꢂꢃ (}Œ
î
/ðîIòî.Œîbð|ìXôÇIC|IîhW /U òïXîðV IU ôXîó9V bU òXñï9V (}µvꢃ /U
í
ï
ð
ñ
ò
Yꢀ](ꢁŒU !X 9X !ꢃꢃX /ZꢂuX wꢂ•X îìíðU ðóU îíòìtîíòóX
L•ꢀꢀꢂ•U [X !ꢃꢃX /ZꢂuX wꢂ•X îìíðU ðóU îìñîtîìòîX
òïXîó9V I ôXïñ9V bU òXîóX I baw ~5a{hrꢀò•W
d íXïï ~•U îI•U
íXïótíXðõ ~uU ôI•U íXðð ~uU íîI•U íXñîtíXòó ~uU íîI•U íXñît
íXññ ~uU îI•U íXòñtíXòô ~uU ðI•U íXõñ ~uU òI•U íXõõ ~uU îI•U
ïXõî ~•U ðI•U ðXîòtðXîõ ~uU ðI•U óXòõ ~uU îI•U óXõí ~uU îI•U õXïñ
!••ꢀ(U YX LXV bꢀµU íX aX /ZꢂuX {}ꢃX wꢂÀX îìíñU ððU ïõðtðíôX
/ꢀ}U [XV ~ꢁlµš}ŒU aXV ùꢀÀꢀo]iU tX òXV ao]vꢀŒ]ꢆraꢀiꢁŒ•l]U YXV
Doꢀ•ꢁŒU wXV L•ꢀꢀꢂ•U [X !vPꢂÁX /ZꢂuX LvšX 9ꢀX îìíðU ñïU õôôtõõï
~ꢁlµš}ŒU aXV a}oꢇꢀv}ÀU YXV /ꢀ}U [XV L•ꢀꢀꢂ•U [XV Doꢀ•ꢁŒU wXV
ao]vꢀŒ]ꢆraꢀiꢁŒ•l]U YX 9µŒX WX hŒPX /ZꢂuX îìíðU îñïïtîñðîX
a}PZꢀꢃꢃꢀuU {XV òꢀvPU /XV wꢁlZꢀŒ•lÇU aXV Y}U òX IXV Y]uU YXV
Lv}µꢁU òXV D]o•}vU aX YX WX !uX /ZꢂuX {}ꢃX îìííU íïïU ïñóìt
ïñôíX
~•U îI• ‰‰uX íï/ ‚íIƒ baw ~5a{hrꢀò•W
d îóXðU îôXíU ïîXðU ïïXíU
ó
ô
ïñXñU ïòXìU ïõXìU ðìXòU ðîXôU ððXñU ðòXðU ñõXôU íîíXõU íîðXìU
íïòXñ ‰‰uX Lw ~Y.Œ•W ïíñì ~•Z•U ïíîõ ~u•U ïìòñ ~••U ïìðì ~••U
îõîó ~•Z•U îõíô ~•Z•U îõìò ~À••U îôôî ~•Z•U îôðñ ~À••U îòóó ~ÀÁ•U
îòñó ~ÀÁ•U íñòí ~À••U íððõ ~u•U íïòò ~u•U íïðð ~Á•U íïíñ ~Á•U
ííòô ~••U ííñò ~••U ííìó ~Á•U íìòó ~Á•U õóó ~••U ôïó ~u•U ôìï
~u•U óôï ~Á•U óíõ ~Á•U òòð ~Á•U òðð ~Á• ꢂu>íX 9{Lra{W ïííXï
€a•î= ulÌX
õ
wꢁlZꢀŒ•lÇU aX ëXV a}Œ]U ÇXV òꢀvPU /XV Y}U IX YXV {ꢁoÀꢀ‰ꢀoꢀuU bXV
Y]uU IXV {}ꢄŒꢀv•]vPZU 5XV Yꢀ](ꢁŒU !X 9XV []µU {XV L•ꢀꢀꢂ•U [XV /ZꢁvU
íXV a}PZꢀꢃꢃꢀuU {XV D]o•}vU aX YXV Y]uU YXV Lv}µꢁU òX tŒ}ꢃX
bꢁšoX !ꢃꢁꢀX {ꢃ]X ÜX{X!X îììóU íìðU îìóïótîìóðîX
íì []µU {XV wµ•‰]ꢂU /XV aµlZ}‰ꢀꢃZÇꢀÇU tXV /ZꢀlŒꢀꢄꢀŒš]U {XV ùꢀÀꢀo]iU
tXV L•ꢀꢀꢂ•U [X WX !uX /ZꢂuX {}ꢃX îììñU íîóU íñõñõtíñõòóX
íí Iꢁšš]ꢀŒꢀꢂZꢂZ]U 5X {X bXV aꢀꢂꢀŒšvꢁÇU 5X IX /ꢁvX WX /ZꢂuX îììò
ôðU õìñtõíðX
/}u‰µšꢁš]}vꢁo ꢀꢃšꢁ]o•X
U
{šŒµꢂšµŒꢁ• }(
ñU br/5U /.ó ꢀvꢃ /.ô ꢀvꢃ ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ]vP
]vꢂoµ•]}v ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• ÁꢁŒꢁ }‰š]u]Ìꢁꢃ µ•]vP .ï[òt (µvꢂš]}vꢀoïíUïî
ꢀvꢃ •šꢀvꢃꢀŒꢃ òrïíD~ꢃU‰• ꢄꢀ•]• •ꢁš Á]šZ /h{ah ~/hvꢃµꢂš}Œr
o]lꢁ {ꢂŒꢁꢁv]vP ahꢃꢁo• •}oÀꢁvš u}ꢃꢁoïï ~ÁꢀšꢁŒ•X ÇZꢁ 5ï
ꢃ]•‰ꢁŒ•]}v ꢂ}ŒŒꢁꢂš]}vïð Áꢀ• ]u‰oꢁuꢁvšꢁꢃ ꢃµŒ]vP šZꢁ
}‰š]u]Ìꢀš]}v• }( ]vꢂoµ•]}v ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• (}Œ ꢄꢁššꢁŒ ꢃꢁ•ꢂŒ]‰š]}v }(
šZꢁ•ꢁ v}vrꢂ}ÀꢀoꢁvšoÇ ꢄ}vꢃꢁꢃ •‰ꢁꢂ]ꢁ•X
íî DŒꢀÀꢁoU WXV Yꢁu‰(U WXV {ꢂZu]šÌꢁŒU !X /ZꢂuX 9µŒX WX îìíñU îíU ít
ôX
íï aµlZ}‰ꢀꢃZÇꢀÇU tXV ùꢀÀꢀo]iU tX òXV L•ꢀꢀꢂ•U [X WX !uX /ZꢂuX {}ꢃX
îììòU íîôU íðìõïtíðíìîX
íð [µU óXV aꢀ••}vU 9X [ꢁvPuµ]Œ îìííU îóU ïìñítïìñôX
íñ Ç}}š}}vꢂZ]U aX IXV ò]U {XV Yꢀ](ꢁŒU !X 9X WX !uX /ZꢂuX {}ꢃX îìíï
íïñU íìôìðtíìôìõX
U
íò 5]vPU ùXrWXV ùZꢀvPU IXròXV íꢀvPU [XrIXV 5]vPU CXV []µU òX hŒPX
[ꢂššX îìííU íïU ôñòtôñõX
íó DZ}•ZU {XV L•ꢀꢀꢂ•U [X WX !uX /ZꢂuX {}ꢃX îìíìU íïîU ðððñtððñðX
íô Y}ꢄꢁoꢁÀU {X aXV !ÀꢁŒ]vU !X 5XV .µŒÇꢀlU !X YXV {ꢀÀꢁoÇꢁÀU 9X bXV
hŒo]v•}vU .X {XV .µš}ÀU DX aXV b}Àꢀl}ÀU LX !XV 5ꢁvꢀšU CXV
Dµ]oꢀŒꢃU wXV .ꢁoꢁš•lꢀÇꢀU LX tX !wYLëh/U îìíîU íõòtîìõX
íõ wꢀuoiꢀlU ÇX ~XV 5ꢁ•‰}š}À]ꢆU LXV .ꢁŒš}“ꢀU .XV ao]vꢀŒ]ꢆraꢀiꢁŒ•l]U
YX ÇꢂšŒꢁZꢂꢀŒ}v îìíïU òõU íìòíìtíìòîìX
îì /}oo]v•U /X DXV W}Zv•}vU !X ÇXV /}vvꢁooU wX 5XV bꢁo•}vU {X !XV
aµŒPµU LXV ho]ÀꢁŒU !X DXV {u]šZU .X 5X bꢂÁ WX /ZꢂuX îìíðU ïôU
ïõõîtïõõôX
îí ao]vꢀŒ]ꢆraꢀiꢁŒ•l]U YXV tꢀÀo}À]ꢆU 5XV aꢀŒ]v]ꢆU üX ÇꢂšŒꢁZꢂꢀŒ}v
[ꢂššX íõõòU ïóU ðôîõtðôïîX
îî ao]vꢀŒ]ꢆraꢀiꢁŒ•l]U YXV tꢀÀo}À]ꢆU 5XV [µ]ꢆU aXV Y}i]ꢆrtŒ}ꢃ]ꢆU .X
/ZꢂuX .ꢂŒX íõõðU íîóU íïîótíïîõX
îï Yꢁ]ÌꢁŒU IX aXV D}vÌꢅoꢁ•U WX WXV {ꢁPµŒꢀU aXV tŒꢀꢃ}•U tXV
{]iꢄꢁ•uꢀU wX tXV aꢁ]iꢁŒU 9X íXV ꢃꢁ aꢁvꢃ}ÌꢀU WX /ZꢂuX 9µŒX WX
îììñU ííU ðòìîtðòìôX
îð {ꢂZvꢁ]ꢃꢁŒU IXrWXV IꢀꢂlꢁšU CXV wºꢃ]PꢁŒU ëX /ZꢂuX wꢂÀX íõõôU õôU
íóññtíóôñX
îñ wꢁlZꢀŒ•lÇU aX ëXV Lv}µꢁU òX /Zꢂu wꢂÀX íõõôU õôU íôóñtíõíóX
îò YµolꢀŒv]U {X DXV tŒµꢂl}ÀꢅU ùXV w}µꢂZꢀoU aXV 5ꢀ•šÇꢂZ}ÀꢅU [XV
ë_ꢂZꢀU wX WX LvꢃoX tZꢂv}uX aꢁꢃŒ}ꢃÇꢃoX /ZꢂuX îìíòU ôðU íítîìX
îó ùZꢀ}U bXV []µU [XV .]ꢁꢃꢁŒuꢀvvU CXV {ꢂZꢁŒuꢀvU hX !X /ZꢂuX
!•]ꢁv WX îìíìU ñU ñïìtñïóX
/}vꢂoµ•]}v•
Lv ꢂ}vꢂoµ•]}vU Áꢁ ꢃꢁu}v•šŒꢀšꢁꢃ šZꢀš šZꢁ íUïrꢃ]•µꢄ•š]šµšꢁꢃ
ꢀꢃꢀuꢀvšꢀvꢁ •ꢂꢀ((}oꢃ šZꢀš ꢄꢁꢀŒ• šÁ} ]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢂꢀš]}v•
ꢄ}vꢃꢁꢃ À]ꢀ ꢁšZÇoꢁvꢁ o]vlꢁŒ• Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvš• ꢀv ꢁ((]ꢂ]ꢁvš ꢄ]vꢃ]vP •]šꢁ
(}Œ
š}ÁꢀŒꢃ•
(}Œ •]vPoÇ •µꢄ•š]šµšꢁꢃ ꢀꢃꢀuꢀvšꢀvꢁrꢃꢁŒ]Àꢁꢃ Pµꢁ•š•X Lv ꢀꢃꢃ]š]}vU
]• šZꢁ v}vr‰ꢁ‰š]ꢃꢁ Pµꢁ•š Á]šZ šZꢁ Z]PZꢁ•š Àꢀoµꢁ }( Yꢁ
b
r/5U /.óU ꢀvꢃ /.ôX ÇZꢁ ꢀPPŒꢁPꢀš]}v ꢂ}v•šꢀvš• }( Pµꢁ•š
ñ
b
r/5 ꢀvꢃ /.ó ÁꢁŒꢁ ꢂ}u‰ꢀŒꢀꢄoꢁ Á]šZ šZꢀš }ꢄšꢀ]vꢁꢃ
ñ
}ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ š} ꢃꢀšꢁ ~~ñXïFìXï•?íìíî
~ïXðFìXî•?íìíí >í ]v ñì u
/Iï/hîbꢀ ꢄµ((ꢁŒ• (}Œ íWí ꢂ}u‰oꢁÆ
Á]šZ /.ôX CµŒšZꢁŒu}ŒꢁU o]Pꢀvꢃ• ꢀvꢃ U ÁZ]ꢂZ (ꢁꢀšµŒꢁ
a
]v ÁꢀšꢁŒ ꢀvꢃ
>í
a
a
ò
ó
ꢀꢃꢃ]š]}vꢀo ꢄ]vꢃ]vP •]šꢁ•U ÁꢁŒꢁ (}µvꢃ š} ꢄꢁ ꢂꢀ‰ꢀꢄoꢁ }( (}Œu]vP
‹µꢀšꢁŒvꢀŒÇ ꢀ••ꢁuꢄo]ꢁ• ]v ꢀ ‰•ꢁµꢃ}Œ}šꢀÆꢀvꢁ uꢀvvꢁŒ ]v ꢀ ÁꢀšꢁŒ
ꢁvÀ]Œ}vuꢁvšX Dµꢁ•š• ò ꢀvꢃ ó (}Œuꢁꢃ ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• Á]šZ šZꢁ br/5
µv]š ꢀš šZꢁ ꢂꢁvšŒꢀo •]šꢁ ꢂꢀ‰‰ꢁꢃ ꢄÇ /.ó }Œ /.ò ꢀš ꢄ}šZ šꢁŒu]vꢀo
Ç
Ç
•]šꢁ•V ]XꢁXU
šZꢁ /.ô Áꢀ• ‰Œꢁꢃ}u]vꢀvšoÇ šŒꢀ‰‰ꢁꢃ ꢀš šZꢁ ꢂꢁvšŒꢀo !ꢃ •]šꢁ ꢄÇ
ò›~b ó›~b
r/5/U/.òî • ꢀvꢃ r/5/U/.óî •X Lv ꢂ}všŒꢀ•šU
br/5 µv]š• ꢀš šZꢁ šꢁŒu]vꢀo •]šꢁ•V ]XꢁXU ó›~b
r/5î U/.ô/•X
Ç
šÁ}
ÇZꢁ•ꢁ (]vꢃ]vP• ꢂꢀv ꢁvꢀꢄoꢁ vꢁÁ u}ꢃꢀo]š]ꢁ• ]v šZꢁ ꢃꢁ•]Pv ꢀvꢃ
ꢂ}v•šŒµꢂš]}v }( •µ‰Œꢀu}oꢁꢂµoꢀŒ •Ç•šꢁu•X
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìíò
w{/ !ꢀÀXU îìíòU ììU írô n ó
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•