H. Schumann, S. Dechert, M. Hummert, K. C. H. Lange, S. Schutte, B. C. Wassermann, K. Köhler, J. Eichhorn
fraktioniert im Vakuum (0.01 mbar) destilliert. 4 wird als farblose,
ölige Flüssigkeit erhalten. Ausbeute: 10.60 g (71 %). Sdp. 147 °C/
2 2 6 4 2
Me AlCH O H NMe -2 (8). Zu einer auf Ϫ30 °C gekühlten Sus-
pension von 15.19 g (107.6 mmol) 7 in 250 ml Hexan werden vor-
sichtig 9.96 g (107.6 mmol) Dimethylaluminiumchlorid gegeben.
Die Mischung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und
danach noch 14 h gerührt. Nach Filtration und destillativer Entfer-
nung des Lösemittels wird 8 durch fraktionierte Vakuum-Destilla-
tion (0.02 mbar) aus dem Rückstand als farblose Flüssigkeit erhal-
ten. Ausbeute: 11.95 g (58 %). Sdp. 58 °C/0.02 mbar.
0
.01 mbar.
30AlN (311.44 g/mol): C 76.92, H 9.54, N 4.56 (ber. C 77.13,
H 9.71, N 4.50) %.
20
C H
1H-NMR (C
, 200.1 MHz): δ ϭ 0.20 (ABX, J ϭ 14.0 Hz, 3J ϭ 6.9 Hz,
D
6
2 3
2
6
2
H, ((CH
3
)
2
CHCHHЈ)
2
Al), 0.36 (ABX, J ϭ 14.0 Hz, J ϭ 6.9 Hz, 2 H,
3
(
(CH CHCHHЈ)
3
)
2
2
Al), 1.18 (d, J ϭ 6.7 Hz, 12 H, ((CH
3
)
2
CHCH
3 2 2 2
.06 (ABX, J ϭ 6.9 Hz, J ϭ 6.7 Hz, 2 H, ((CH ) CHCH ) Al), 2.28 (s,
3 4 7
2 2
) Al),
3
3
2
6
8
7
1
C
11
H18AlN (191.25 g/mol): C 69.29, H 9.32, N 7.34 (ber. 69.08, H
3
3 2
H, N(CH ) ), 6.74 (dd, J ϭ 7.5 Hz, J ϭ 1.0 Hz, 1 H, H ), 7.13 (dd, J ϭ
6 3 3 3
3
9.49, N 7.32) %.
.2 Hz, J ϭ 7.5 Hz, 1 H, H ), 7.47 (dd, J ϭ 8.2 Hz, J ϭ 6.2 Hz, 1 H, H ),
.55 (dd, 3J ϭ 8.2 Hz, J ϭ 1.0 Hz, 1 H, H ), 7.60 (dd, J ϭ 8.2 Hz, J ϭ
4
5
3
4
1H-NMR (C
6
6 3 2
D , 200.1 MHz): δ ϭ Ϫ0.55 (s, 6 H, (CH ) Al), 1.47 (s, 2 H,
3
4
3
4
2
.3 Hz, 1 H, H ), 8.08 (dd, J ϭ 6.2 Hz, J ϭ 1.3 Hz, 1 H, H ).
AlCH ), 2.09 (s, 6 H, N(CH ) ), 6.58 Ϫ 6.63 (m, 1 H, H ), 6.83 Ϫ 7.01 (m,
2
3
2
13
C-NMR (C
((CH
CHCH6
C ), 124.73 (C ), 125.92 (C ), 127.81 (C ), 127.86 (C ), 133.61 (C ), 135.17
6
D
2
6
, 50.32 MHz): δ ϭ 22.7 (breit, ((CH
3
)
2
CHCH
2
)
3
2
Al), 27.12
) ), 114.27
10
4
/
5
6
2
H, H ), 7.26 Ϫ 7.30 (m, 1 H, H ).
(
(
(
3
)
2
)
2
Al), 28.85 (((CH CHCH Al), 49.00 (N(CH
3
)
2
2
)
2
2
13
C-NMR (C
CH ), 46.30 (N(CH
43.00 (C ), 149.00 (C ).
6
D , 50.32 MHz): δ ϭ Ϫ10.7 (breit, (CH ) Al), 13.8 (breit, Al-
6
3
2
7
4
5
3
ar ar ar ar
2
3 2
) ), 118.00 (C ), 124.80 (C ), 127.40 (C ), 132.90 (C ),
ar
2
9
1
8
C ), 137.31 (C ), 149.8 (breit, C ), 151.25 (C ).
ar
1
27
Al-NMR (C
6
D
6
, 104.3 MHz): δ ϭ 200 (W1/2 ϭ 13100 Hz).
27
Al-NMR (C
6 6
D , 104.3 MHz): δ ϭ 189 (W1/2 ϭ 10000 Hz).
ϩ
ϩ
MS (70 eV; 69 °C): m/z 311 (<1) [M] , 254 (99) [MϪC
4
H
9
] , 198 (100)
] , ϩ183 (40)
7
N] , 127 (3) [C10H ] .
ϩ
ϩ
MS (70 eV, 178 °C): m/z 176 (32) [MϪCH
3
2 5
] , 135 (100) [MϪAlC H ] , 134
ϩ
ϩ
ϩ
[
[
MϪC
MϪC
4
H
H
9
ϪC
ϪC
4
H
H
8
] ,
197
(31)
[MϪ(C
4
H
9
)
2
ϩ
ϩ
3 8 7 7
(76) [MϪAlCH32] , 120 (61) [MϪAlC H ] , 91 [C H ] (30).
ϩ
ϩ
4
9
4
8
ϪCH
3
] , 154 (4) [C11
H
8
2 2 6 4 2
Et AlCH O H NMe -2 (9). Zu einer auf Ϫ30 °C gekühlten Sus-
EtAl(C10
H
6
NMe
2
2
-8) (5). Das zur Darstellung von 3 verwendete
pension von 8.40 g (59.5 mmol) 7 in 150 ml Toluol werden vorsich-
tig 7.18 g (59.6 mmol) Diethylaluminiumchlorid gegeben. Die Mi-
schung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und danach
noch 15 h gerührt. Nach Filtration und destillativer Entfernung des
Diethylaluminiumchlorid enthielt Ethylaluminiumdichlorid, so daß
sich neben 3 auch noch 5 bildete. Der Destillationsrückstand von
3
bestand hauptsächlich aus 5, das durch mehrmaliges Waschen
mit Hexan gereinigt wurde. Nach der Trocknung im Vakuum
konnte 5 als farbloser Feststoff isoliert werden. Ausbeute: 0.5 g
Lösemittels wird
0.02 mbar) aus dem Rückstand als farblose Flüssigkeit erhalten.
Ausbeute: 8.05 g (62 %). Sdp. 92 °C/0.02 mbar.
22AlN (219.30 g/mol): C 71.33, H 10.02, N 6.55 (ber. C 71.20,
H 10.11, N 6,39) %.
9 durch fraktionierte Vakuum-Destillation
(
(12 %). Schmp. 129 °C.
C
26
H29AlN (396.50 g/mol): C 78.54, H 7.15, N 6.91 (ber. C 78.76,
2
13
C H
H 7.37, N 7.07) %.
1
3
H-NMR (C
6
D
6
, 200.1 MHz): δ ϭ Ϫ0.03 (d, J ϭ 8.2 Hz, 2 H, CH
3
2
CH Al),
1H-NMR (C
2 H, (CH CHHЈ)
(CH CHHЈ) Al), 1.23 (ABX
AlCH ), 2.14 (s, 6 H, N(CH
D
6
, 200.1 MHz): δ ϭ 0.08 (ABX
, 2J ϭ 14.2 Hz, 3J ϭ 8.4 Hz,
.08 (t, 3J ϭ 8.1 Hz, 3 H, CH
6
3
1
3
CH
2
Al), 2.59 (s, 12 H, N(CH
3
)
2
), 6.90 (dd,
2
3
3
4
7
3
3
3
2
Al), 0.11 (ABX
3
,
J ϭ 14.2 Hz, J ϭ 8.2 Hz, 2 H,
J ϭ 7.5 Hz, J ϭ 1.0 Hz, 2 H, H ), 7.25 (dd, J ϭ 8.2 Hz, J ϭ 7.5 Hz, 2 H,
3
6
3
3
3
3
3
2
3
, J ϭ 8.1 Hz, 6 H, (CH
3 2 2
CH ) Al), 1.46 (s, 2 H,
H ), 7.43 (dd, J ϭ 8.2 Hz, J ϭ 6.4 Hz, 2 H, H ), 7.59 (dd, J ϭ 8.2 Hz,
3
4
5
3
4
4
2
3
)
2
), 6.59 Ϫ 6.63 (m, 1 H, H ), 6.82 Ϫ 7.00 (m,
J ϭ 1.0 Hz, 2 H, H ), 7.68 (dd, J ϭ 8.2 Hz, J ϭ 1.1 Hz, 2 H, H ), 7.98
4
/5
6
3
4
2
2 H, H ), 7.25 Ϫ 7.29 (m, 1 H, H ).
(
dd, J ϭ 6.4 Hz, J ϭ 1.1 Hz, 2 H, H ).
1
3
13
C-NMR (C
AlCH ), 11.40 ((CH
127.50 (C ), 132.90 (C ), 143.20 (C ), 149.10 (C ).
6
D
6
, 50.32 MHz): δ ϭ Ϫ0.8 (breit, (CH
3 2 2
CH ) Al), 9.9 (breit,
ar ar
C-NMR (C
CH CH Al), 48.19 (N(CH
26.17 (C
6
D
6
;
50.32 MHz):
δ ϭ 1.6 (breit, CH CH Al), 11.09
3 2
7 6 3/4/5
2
3
CH Al), 46.30 (N(CH ), 117.60 (C ), 124.70 (C ),
2
)
2
3 2
)
(
3
2
3
)
2
), 112.23 (C ), 124.98 (C ), 126.14 (C
),
ar
ar
ar
ar
3
/4/5
3/4/5
10
2
9
1
), 126.24 (C
8
), 134.21 (C ), 136.19 (C ), 138.60 (C ), 149.1
2
7
1
Al-NMR (C
2 5 2 5 2 4
MS (70 eV, 80 °C): m/z 190 (100) [MϪC H ] , 162 (54) [MϪC H ϪC H ] ,
ϩ
6 6
D , 104.3 MHz): δ ϭ 185 (W1/2 ϭ 10000 Hz).
(
breit, C ), 153.06 (C ).
ϩ
ϩ
2
7
Al-NMR (C
6 6
D , 104.3 MHz): δ ϭ 113 (W1/2 > 20 kHz).
ϩ
ϩ
ϩ
9 2 5 2
147 (22) [C H10Al] , 134 (18) [MϪAl(C H ) ] .
MS (70 eV, 178 °C): m/z 367 (100) [MϪC
2
H
5
] , 352 (57) [MϪC
2
H
5
ϪCH
3
] ,
ϩ
ϩ
3
37 (23) [MϪC
2
H
H
5
Ϫ(CH
3
)
2
] , 322 (17) [MϪC
2
H
5
Ϫ(CH
3
)
3
] , 197 (5)
N] , 127 (7)
iBu
6 4 2 2
AlC H CH NMe -2 (11). Zu einer auf 0 °C gekühlten Suspen-
ϩ
ϩ
ϩ
2
[
[
MϪC ϪC12
C
2
H
5
12N] , 171 (28) [C12
H
13N] , 154 (8) [C11
H
8
ϩ
sion von 15.36 g (108.8 mmol) 10 in 400 ml Pentan werden vorsich-
tig 18.10 g (102.5 mmol) Di-iso-butylaluminiumchlorid gegeben.
Die Mischung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und da-
nach noch 36 h gerührt. Nach Filtration und Entfernung des Löse-
mittels im Vakuum wird 11 durch fraktionierte Vakuum-Destilla-
tion (0.01 mbar) aus dem Rückstand als farblose Flüssigkeit erhal-
ten. Ausbeute: 23.94 g (85 %). Sdp. 105 °C/0.01 mbar.
10
H
7
] .
AlǟC10
werden in einer Mischung aus 40 ml Hexan und 15 ml Toluol
gelöst. Die Lösung wird auf Ϫ78 °C gekühlt, und innerhalb von
h werden 3.75 g (52.0 mmol) Trimethylaluminium zugegeben. Die
Me
3
7 2
H -8-NMe (6). 8.90 g (52.0 mmol) frisch destilliertes
1
1
Mischung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und an-
schließend noch 24 h gerührt. Das Lösemittelgemisch wird im Va-
kuum entfernt und der Feststoff zweimal mit je 30 ml kaltem He-
xan gewaschen. Nach der Trocknung im Vakuum werden farblose
Kristalle von 6 erhalten. Ausbeute: 8.40 g (66 %). Schmp. 60 °C.
C
17
H30AlN (275.41 g/mol): C 74.18, H 10.92, N 5.25 (ber. C 74.14,
H 10.98, N 5.09) %.
1H-NMR (C
H, ((CH
D
, 200.1 MHz): δ ϭ 0.16 (ABX, J ϭ 14.0 Hz, 3J ϭ 7.0 Hz,
2
6
6
2
3
2
3
)
2
CHCHHЈ)
2
Al), 0.25 (ABX, J ϭ 14.0 Hz, J ϭ 7.0 Hz, 2 H,
Al), 1.19 und 1.22 (d,
C
15
H22AlN (243.32 g/mol): C 73.17, H 8.34, N 6.47 (ber. C 74.04,
3
(
(CH
3
)
)
2
CHCHHЈ)
CHCH
2
J
ϭ
6.5 Hz, 12 H,
3 3
H 9.11, N 5.76) %.
((CH
3
2
2
)
2
Al), 1.78 (s, 6 H, N(CH
3
)
2
), 2.09 (ABX, J ϭ 7.0 Hz, J ϭ
N), 6.81 Ϫ 6.89 (m, 1 H,
6
.5 Hz, 2 H, ((CH
3
)
2
CHCH Al), 3.17 (s, 2 H, CH
2
)
2
2
1H-NMR ([D
CH Al), 2.65 (s, 6 H, N(CH
]-Toluol, 400.1 MHz, C ϭ C -NMe
8
ar
[14]): δ ϭ Ϫ0.40 (s, 9 H,
8
2
3
4/5
6
H ), 7.13 Ϫ 7.29 (m, 2 H, H ), 7.87 Ϫ 7.95 (m, 1 H, H ).
3
3
(
3
)
3
3
)
2
), 7.07 (dd, J ϭ 8.1 Hz, J ϭ 7.9 Hz, 1 H,
13
C-NMR (C
((CH CHCH
2
N(CH ), 67.52 (CH N), 123.80 (C ), 127.04 (C ), 137.49 (C ), 143.49
6
D
6
, 50.32 MHz): δ ϭ Ϫ21.5 (breit, ((CH
3
)
2
CHCH Al), 27.15
2
)
2
6
3
3
4
2
H ), 7.20 (ddd, J ϭ 8.5 Hz, J ϭ 6.8 Hz, J ϭ 1.4 Hz, 1 H, H ), 7.28 (ddd,
(
(
(
3
)
3
2
)
2
)
2
Al), 28.81 und 28.85 (((CH
3
)
2
CHCH ) Al), 45.36
2 2
3
3
4
3
3
4
J ϭ 8.1 Hz, J ϭ 6.8 Hz, J ϭ 1.3 Hz, 1 H, H ), 7.32 (dd, J ϭ 7.9 Hz, J ϭ
ar
ar
ar
7
3
4
5
2
1
.3 Hz, 1 H, H ), 7.36 (dd, J ϭ 8.1 Hz, J ϭ 1.3 Hz, 1 H, H ), 7.54 (dd,
2
1
C ), 152.5 (breit, C ).
Al-NMR (C
3
4
4
3
4
J ϭ 8.1 Hz, J ϭ 1.4 Hz, 1 H, H ), 8.17 (dd, J ϭ 8.5 Hz, J ϭ 1.3 Hz,
27
D , 104.3 MHz): δ ϭ 181 (W1/2 ϭ 4900 Hz).
1
6 6
1
H, H ).
ϩ
ϩ
MS (70 eV, 29 °C): m/z 275 (<1) [M] ; 218 (74) [MϪC
4
9
H ] ; 162 (100)
13
]-Toluol, 100.6 MHz, C8 ϭ C -NMe
ar
C-NMR ([D
8
2
): δ ϭ Ϫ6.2 (breit,
ϩ
ϩ
ϩ
[
MϪC
4
H
9
ϪC
4
H
8
] ; 119 (18) [C
7
H
8
Al] ; 91 (6) [C
7
H
7
] .
7
1
6
(
(
3 3 3 2
CH ) Al), 46.86 (N(CH ) ), 118.89 (C ), 124.8 (C ), 125.31 (C ), 125.57
3 2 5 9 4 10
C ), 125.89 (C ), 127.02 (C ), 128.29 (C ), 129.59 (C ), 135.76 (C ),
Et
2
AlC
6
H
4
CH
2
NEt
2
-2 (13). Zu einer auf Ϫ10 °C gekühlten Sus-
8
1
47.32 (C ).
pension von 14.98 g (88.5 mmol) 12 in 130 ml Toluol werden vor-
sichtig 10.67 g (88.5 mmol) Diethylaluminiumchlorid gegeben. Die
Mischung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und danach
2
7
Al-NMR ([D ]-Toluol, 104.3 MHz,): δ ϭ 185 (W1/2 ϭ 5800 Hz).
8
ϩ
ϩ
3 3 8
MS (70 eV, 48 °C): m/z 171 (100) [MϪAl(CH ) ] , 154 (14) [C11H N] , 128
ϩ
ϩ
(
8 3 2
30) [C10H ] , 57 (31) [Al(CH ) ] .
1202
2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
zaac.wiley-vch.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1196Ϫ1204