Journal of the American Chemical Society
Page 8 of 9
1
2
3
4
5
6
7
8
9
R.; Yang, C.; Chou, P.-T. Kuo, M.-Y.; Wu, Y.T. Angew. Chem. Int.
2015, 127, 3112.
Samuel, P. P.; Roesky, H. W.; Carl, E.; Herbst-Irmer, R.; Stalke, D.;
Schwederski, B.; Kaim, W.; Ungur, L.; Chibotaru, L. F.; Hermann,
M.; Frenking, G. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 1770. (d) Ung, G.;
Rittle, J.; Soleilhavoup, M.; Bertrand, G.; Peters, J. C. Angew. Chem.
Int. Ed. 2014, 53, 8427. (e) Kinjo, R.; Donnadieu, B.; Bertrand, G.
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5930. (f) Back, O.; Celik, M. A.;
Frenking, G.; Melaimi, M.; Donnadieu, B.; Bertrand, G. J. Am. Chem.
Soc. 2010, 132, 10262. (g) Kinjo, R.; Donnadieu, B.; Celik, M. A.;
Frenking, G.; Bertrand, G. Science 2011, 333, 610. (h) Mondal, K. C.;
Roesky, H. W.; Schwarzer, M. C.; Frenking, G.; Tkach, I.; Wolf, H.;
Kratzer, D.; Herbst-Irmer, R.; Niepӧtter, B.; Stalke, D. Angew. Chem.
Int. Ed. 2013, 52, 1801. (i) Abraham, M. Y.; Wang, Y.; Xie, Y.;
Gilliard R. J. Jr.; Wei, P.; Vaccaro, B. J.; Johnson, M. K.; Schaefer H.
F. III; Schleyer, P. v. R.; Robinson, G. H. J. Am. Chem. Soc. 2013,
135, 2486. (j) Kretschmer, R.; Ruiz, D. A.; Moore, C. E.; Rheingold,
A. L.; Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 8176. (k) Martin,
D.; Moore, C. E.; Rheingold, A. L.; Bertrand, G. Angew. Chem. Int.
Ed. 2013, 52, 7014. (l) Roy, S.; Stückl, A. C.; Demeshko, S.; Dittrich,
B.; Meyer, J.; Maity, B.; Koley, D.; Schwederski, B.; Kaim, W.;
Roesky, H. W. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 4670.
10
See for examples: (a) Ji, L.; Edkins, R. M.; Lorbach, A.;
Krummenacher, I.; Brückner, C.; Eichhorn, A.; Braunschweig, H.;
Engels, B.; Low, P. J.; Marder, T. B. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137,
6750. (b) Niecke, E.; Fuchs, A.; Baumeister, F.; Nieger, M.;
Schoeller, W. W. Angew. Chem. Int. Ed. 1995, 34, 555. (c) Cui, C.;
Brynda, M.; Olmstead, M. M.; Power, P. P. J. Am. Chem. Soc. 2004,
126, 6510. (d) Cox, H.; Hitchcock, P. B.; Lappert, M. F.; Pierssens, L.
J.-M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4500. (e) Bourg, J.-B.; Rodri-
guez, A.; Scheschkewitz, D.; Gornitzka, H.; Bourissou, D.; Bertrand,
G. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5741. (f) Takeuchi, K.; Ichinohe,
M.; Sekiguchi, A. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 12478. (g) Nozawa,
T.; Nagata, M.; Ichinohe, M.; Sekiguchi, A. J. Am. Chem. Soc. 2011,
133, 5773. (h) Power, P. P. Chem. Rev. 2003, 103, 789. (i) Lee, V. Y.;
Sekiguchi, A. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 410. (j) Grützmacher, H.;
Breher, F. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4006. (k) Rajca, A.; Lu,
K.; Rajca, S.; Ross II, C. R. Chem. Commun. 1999, 1249. (l)
Scheschkewitz, D.; Amii, H.; Gornitzka, H.; Schoeller, W.W.;
Bourissou, D.; Bertrand, G. Science 2002, 295, 1880. (m) Schesch-
kewitz, D.; Amii, H.; Gornitzka, H.; Schoeller, W. W.; Bourissou, D.;
Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 585.
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
17
For reviews on the stabilization of radicals by carbenes, see: (a)
Martin, C. D.; Soleilhavoup, M.; Bertrand, G. Chem. Sci. 2013, 4,
3020. (b) Mondal, K. C.; Roy, S.; Roesky, H. W. Chem. Soc. Rev.
2016, 45, 1080.
11 See for examples: (a) Ravat, P.; Ito, Y.; Gorelik, E.; Enkelmann,
V.; Baumgarten, M. Org. Lett. 2013, 15, 4280. (b) Osiecki, J. H.;
Ullman, E. F. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 1078. (c) Osiecki, J. H.;
Ullman, E. F. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 1078. (d) Ravat, P.; Teki,
Y.; Ito, Y.; Gorelik, E.; Baumgarten, M. Chem. Eur. J. 2014, 20,
12041. (e) Train, C.; Norel, L.; Baumgarten, M. Coord. Chem. Rev.
2009, 253, 2342.
18
(a) Singh, A. P.; Samuel, P. P.; Roesky, H. W.; Schwarzer, M.
C.; Frenking, G.; Sidhu, N. S.; Dittrich, B. J. Am. Chem. Soc. 2013,
135, 7324. (b) Samuel, P. P.; Mondal, K. C.; Roesky, H. W.; Her-
mann, M.; Frenking, G.; Demeshko, S.; Meyer, F.; Christian, J. H.;
Dalal, N. S.; Ungur, L.; Chibotaru, L. F.; Prꢀpper, K.; Meents, A.;
Dittrich, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 11817.
12
(a) Rajca, A. Chem. Rev. 1994, 94, 871. (b) Morita, Y.; Suzuki,
K.; Sato, S.; Takui, T. Nat. Chem. 2011, 3, 197. (c) Lambert, C.
Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1756. (d) Sun, Z.; Wu, J. J. Mater.
Chem. 2012, 22, 4151. (e) Sun, Z.; Ye, Q.; Chi, C.; Wu, J. Chem. Soc.
Rev. 2012, 41, 7857. (f) Kamada, K.; Ohta, K.; Kubo, T.; Shimizu,
A.; Morita, Y.; Nakasuji, K.; Kishi, R.; Ohta, S.; Furukawa, S.;
Takahashi, H.; Nakano, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3544.
19 Mondal, K. C.; Roesky, H. W.; Schwarzer, M. C.; Frenking, G.;
Tkach, I.; Wolf, H.; Kratzert, D.; Herbst-Irmer, R.; Niepötter, B.;
Stalke, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 1801.
20 (a) Li, Y.; Mondal, K. C.; Samuel, P. P.; Zhu, H.; Orben, C. M.;
Panneerselvam, S.; Dittrich, B.; Schwederski, B.; Kaim, W.; Mondal,
T.; Koley, D.; Roesky, H. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 4168.
(b) Jin, L.; Melaimi, M.; Liu, L.; Bertrand, G. Org. Chem. Front.
2014, 1, 351.
13
For the synthesis of CAACs, see: (a) Lavallo, V.; Canac, Y.;
Präsang, C.; Donnadieu, B.; Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed.
2005, 44, 5705. (b) Jazzar, R.; Dewhurst, R. D.; Bourg, J. B.; Don-
nadieu, B.; Canac, Y.; Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,
2899. (c) Jazzar, R.; Bourg, J. B.; Dewhurst, R. D.; Donnadieu, B.;
Bertrand, G. J. Org. Chem. 2007, 72, 3492. (d) Zeng, X.; Frey, G. D.;
Kinjo, R.; Donnadieu, B.; Bertrand G. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131,
8690. (e) Tomás-Mendivil, E.; Hansmann, M. M.; Weinstein, C. M.;
Jazzar, R.; Melaimi, M.; Bertrand G. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139,
7753.
21
For carbene stabilized C2, see for example: Georgiou, D. C.;
Stringer, B. D.; Hogan, C. F.; Barnard, P. J.; Wilson, D. J. D.;
Holzmann, N.; Frenking, G.; Dutton, J. L. Chem. Eur. J. 2015, 21,
3377.
22
(a) Turner, Z. R. Chem. Eur. J. 2016, 22, 11461. (b) Jin, L.;
Melaimi, M.; Kostenko, A.; Karni, M.; Apeloig, Y.; Moore, C. E.;
Rheingold, A. L.; Bertrand, G. Chem. Sci. 2016, 7, 150. (c)
Hansmann, M. M.; Melaimi, M.; Bertrand, G. J. Am. Chem. Soc.
2017, 139, 15620.
14
For reviews, see: (a) Melaimi, M.; Jazzar, R.; Soleilhavoup, M.;
Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 10046. (b) Paul, U. S.
D., Radius, U. Eur. J. Inorg. Chem. 2017, 3362. (c) Soleilhavoup, M;
Bertrand, G. Acc. Chem. Res. 2015, 48, 256. (d) Melaimi, M.; Soleil-
havoup, M.; Bertrand, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8810. (e)
Droege, T.; Glorius, F. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6940. (f)
Martin, D.; Melaimi, M.; Soleilhavoup, M.; Bertrand, G.
Organometallics 2011, 30, 5304. (g) Hahn, F. E.; Jahnke, M. C.
Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 3122.
23 During the revision process of this paper, the synthesis and char-
acterization of a bis(NHC) analogue of 5a, that features a quinoidal
character: Barry, B. M.; Soper, R. G.; Hurmalainen, J.; Mansik-
kamäki, A.; Robertson, K. N.; McClennan, W. L.; Veinot, A. J.;
Roemmele, T. L.; Werner-Zwanziger, U.; Boeré, R. T.; Tuononen, H.
M.; Clyburne, J. A. C.; Masuda, J. D. Angew. Chem. Int. Ed. 2018,
57, 749.
24
Mondal, K. C.; Samuel, P. P.; Roesky, H. W.; Niepötter, B.;
15
(a) Mahoney, J. K.; Martin, D.; Moore, C. E.; Rheingold, A. L.;
Herbst-Irmer, R.; Stalke, D.; Ehret, F.; Kaim, W.; Maity, B.; Koley,
Bertrand, G. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 18766. (b) Mahoney, J. K.;
Martin, D.; Thomas, F.; Moore, C. E.; Rheingold, A. L.; Bertrand, G.
J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 7519. (c) Mahoney, J. K.; Jazzar, R.;
Royal, G.; Martin, D.; Bertrand, G. Chem. Eur. J. 2017, 23, 6206. (d)
Styra, S.; Melaimi, M.; Moore, C. E.; Rheingold, A. L.; Augenstein,
T.; Breher, F.; Bertrand, G. Chem. Eur. J. 2015, 21, 8441.
D. Chem. Eur. J. 2014, 20, 9240.
25
See for example: Kamada, K.; Fukuen, S.; Minamide, S.; Ohta,
K.; Kishi, R.; Nakano, M.; Matsuzaki, H.; Okamoto, H.; Higashika-
wa, H.; Inoue, K.; Kojima, S.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc.
2013, 135, 232.
26 For examples see: Zafra, J. L.; González Cano, R. C.; Ruiz Del-
gado, M. C.; Sun, Z.; Li, Y.; López Navarrete, J. T.; Wu, J.; Casado,
J. J. Chem. Phys. 2014, 140, 054706.
16
See for examples: (a) Weinberger, D. S.; Melaimi, M.; Moore,
C. E.; Rheingold, A. L.; Frenking, G.; Jerabek, P.; Bertrand, G. An-
gew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8964. (b) Singh, A. P.; Samuel, P. P.;
Roesky, H. W.; Schwarzer, M. C.; Frenking, G.; Sidhu, N. S.;
Dittrich, B. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 7324. (c) Mondal, K. C.;
27
(a) Noodleman, L. J. Chem. Phys. 1981, 74, 5737. (b) Noodle-
man, L.; Baerends, E. J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2316. (c)
Yamaguchi, K.; Takahara, Y.; Fueno, T.; Nasu, K. Jpn. J. Appl. Phys.
8
ACS Paragon Plus Environment