R. Goumont et al. / Tetrahedron 58 32002) 3249±3262
3259
2
2
2.43 8H13b, d, J13a/13b17.7 Hz), 3.52 8H14a, d, J14a/14b
134.408C ), 69.96 8C6), 29.11 8C7), 110.74 8C8), 143.74
5
8C9), 29.74 8C10), 135.78 8C11), 115.45 8C12), 29.78 8C13),
22.66 8CH3).
2
16.7 Hz), 2.93 8H14b, d, J14a/14b16.7 Hz), 2.408H 17a, dd,
2J17a/17b16.7 Hz, 3J17a,b/57.7 Hz), 2.22 8H17b
,
dd,
2J17a/17b16.7 Hz, J17a,b/57.7 Hz), 1.78 82CH3, s), 1.72
82CH3, s). 13C NMR data 8d ppm): 120.82 8CN), 88.85
8C4), 37.31 8C5), 40.65 8C6), 33.01 8C7), 112.208C 8),
151.34 8C9), 30.36 8C10), 123.89 8C11), 120.57 8C12), 36.79
8C13), 38.24 8C14), 124.60, 124.72 8C15, C16), 30.49 8C17),
18.73 8CH3), 18.69 8CH3), 18.43 8CH3), 18.19 8CH3).
3
4.4.11. Compound E±I1. Orange solid; yield 63%; mp:
1428C; MS: 8CI) 286 8M1H2NO2)1, 285 8M2NO2)1,
272
8M1H2N2O2)1,
271
8M2N2O2)1,
270
8M2HN2O2)1. IR 8CHCl3, cm21): 2920, 2861 8nC±H),
2436, 2403 8nCvN±O), 1659, 1639, 1632 8nCvC), 1567,
1556 8nNO2 as), 1466, 1448 8dCH2,CH3), 1360, 1336, 1333
8nNO2 s), 1312, 1148 8nCF3), 1104, 1065 8nC±C ring), 862
8nCNO2). Anal. Calcd for C13H12F3N3O4: C, 47.13%; H,
3.65%; N, 12.69%; found: C, 46.95%; H, 3.75%; N,
12.52%.
4.4.8. Compound C±II2. The compound was obtained as a
minor product together with two arylimines C±II3 and
C±II4 8see text); MS: 8EI) 342 8M)1z, 312 8M2NO)1z,
296 8M2NO2)1z, 2508M 22NO2)1z. IR 8CHCl3, cm21):
29208 nC±H), 2401 8nCvN±O), 2243 8nCuN), 1637 8nCvC),
1566 8nNO2 as), 1490, 1449 8dC±H ring), 1352 8nNO2 s), 1154,
1031 8nC±C ring), 914 8nCNO2). 1H NMR data 8d ppm, J Hz):
Crystallographic data: C13H12F3N3O4, FW331.26 g mol21
,
Ê
Ê
monoclinic,
P21/c,
a8.2563 A,
b21.8846 A,
3
3
Ê
Ê 3
3.62 8H5, t, J5/17a,b6.8 Hz), 3.508H , dd, J7/10a,b9.4,
c8.8347 A, b116.2998, V1431.08 A , Dc1.537 g
7
7.2 Hz), 2.58 8H10a, m), 2.34 8H10b, m), 5.41 8H12, s), 2.64
cm23, Z4.
2
8H13a, m), 2.58 8H13b, m), 3.69 8H14a, d, J14a/14b18.7 Hz),
2
3
2.96 8H14a, d, J14a/14b18.7 Hz), 5.63 8H15, s), 2.43 8H17a
,
1H NMR data 8d ppm, J Hz): 6.87 8H5, q, J5/F1.3 Hz),
2
3
3
2
dd, J17a/17b17.3 Hz, J17a,b/56.8 Hz), 2.17 8H17b, dd,
4.14 8H7, t, J7/10a,b7.2 Hz), 2.61 8H120a, dd, J10a/10b
2J17a/17b17.3 Hz, J17a,b/56.8 Hz), 1.78 8CH3, s), 1.77
17.7 Hz, J10a/77.2 Hz), 2.31 8H10b, dd, J10b/10a17.7 Hz,
3
3
8CH3, s). 13C NMR data 8d ppm): 121.00 8CN), 88.12
8C4), 36.91 8C5), 39.64 8C6), 33.21 8C7), 112.25 8C8),
151.52 8C9), 29.34 8C10), 132.82 8C11), 114.92 8C12), 31.31
8C13), 32.35 8C14), 118.02 8C15), 133.06 8C16), 28.57 8C17),
22.92 8CH3), 22.63 8CH3).
3J10b/77.2 Hz), 3.02 8H13a, d, 2J13a/13b18.3 Hz), 2.61 8H13b
,
d, 2J13a/13b18.3 Hz), 1.69 8CH3, s), 1.72 8CH3, s). 19F NMR
data 8d ppm): 265.92 8CF3 group). 13C NMR data 8d ppm):
1
120.08 8CF3, q, JCF274.8 Hz), 124.54 8C4), 137.34 8C5),
87.82 8C6), 33.00 8C7), 109.12 8C8), 145.74 8C9), 30.08
8C10), 125.73 8C11), 121.69 8C12), 40.13 8C13), 18.76
8CH3), 18.29 8CH3).
4.4.9. Compound D±I1. Yellow solid; yield 60%; mp:
1408C; MS: 8CI) 413 8M1NH4)1, 261 8M2CO2HSF3)1,
279 8M2CNO2HF3)1, 246 8M2SO2CF3±O)1. IR 8CHCl3,
cm21): 2919, 2863 8nC±H), 2436, 2405 8nCvN±O), 1679,
1607 8nCvC), 1575 8nNO2 as), 1446 8dCH2,CH3), 1381, 1123
8nSO2 as±s), 1367 8nNO2 s), 857 8nCNO2). Anal. Calcd for
C13H12F3N3O6S: C, 39.49%; H, 3.06%; N, 10.63%; found:
4.4.12. Compound E±II1. Yellow oil; MS: 8EI) 317 8M)1z,
271 8M2NO2)1z, 249 8M2NO22CF3)1z, 225 8M22NO2)1z.
IR 8CHCl3, cm21): 2919, 2861 8nC±H), 2406 8nCvN±O),
1662, 1635 8nCvC), 1571 8nNO2 as), 1475 8dC±H ring), 1362
8nNO2 s), 1314, 11608 nCF3), 1068 8nC±C ring), 865 8nCNO2).
Anal. Calcd for C12H10F3N3O4: C, 45.43%; H, 3.18%; N,
13.25%; found: C, 45.64%; H, 3.30%; N, 13.12%. 1H NMR
C, 39.29%; H, 3.12%; N, 10.71%. 1H NMR data 8d ppm, J
3
Hz): 7.29 8H5, s), 3.99 8H7, t, J7/10a,b7.2 Hz), 2.64 8H10a
,
2
3
2
3
dd, J10a/10b16.2 Hz, J10a/77.2 Hz), 2.22 8H10b, dd, J10a/
data 8d ppm, J Hz): 6.91 8H5, q, J5/F1.3 Hz), 4.14 8H7, t,
3
2
16.2 Hz, J10b/77.2 Hz), 3.14 8H13a, d, J13a/13b
3J7/10a,b7.2 Hz), 2.61 8H10a
,
,
dd, 2J10a/10b18.0Hz,
10b
2
16.5 Hz), 2.64 8H13b, d, J13a/13b16.5 Hz), 1.78 8CH3 12
,
3J10a/77.2 Hz), 2.35 8H10b
dd, 2J10b/10a18.0Hz,
s), 1.708CH 3 12, s). 19F NMR data 8d ppm): 269.94 8CF3
group). 13C NMR data 8d ppm): 120.02 8CF3, q,
1JCF332.3 Hz), 142.96 8C4), 134.05 8C5), 70.82 8C6),
29.62 8C7), 110.58 8C8), 143.66 8C9), 31.75 8C10), 127.93
8C11), 122.27 8C12), 35.27 8C13), 19.06 8CH3), 18.61
8CH3).
3J10b/77.2 Hz), 5.45 8H12, s), 3.08 8H13a, d, J13a/13b
2
2
17.7 Hz), 2.71 8H13b, d, J13a/13b17.7 Hz), 1.75 8CH3, s).
19F NMR data 8d ppm): 266.03 8CF3 group). 13C NMR
1
data 8d ppm): 120.05 8CF3, q, JCF274.1 Hz), 124.73
8C4), 137.72 8C5), 86.92 8C6), 32.89 8C7), 108.97 8C8),
145.71 8C9), 28.55 8C10), 133.92 8C11), 115.68 8C12), 34.64
8C13), 22.56 8CH3).
4.4.10. Compound D±II1. Pale yellow solid; yield 80%;
mp: 898C; MS: 8EI) 248 8M2SO2CF3)1z, 218 8M2
SO2CF32NO)1z, 20 2 8M2SO2CF32NO2)1z, 156 8M2
SO2CF322NO2)1z, 141 8M2SO2CF322NO222CH3)1z. IR
8CHCl3, cm21): 2982, 2946, 2915 8nC±H), 2401 8nCvN±O),
1668, 1632 8nCvC), 1556 8nNO2 as), 1469 8dC±H ring), 1352,
1100 8nSO2 as±s), 1332 8nNO2 s), 856 8nCNO2). Anal. Calcd for
C11H10F3N3O6S: C, 35.79%; H, 2.73%; N, 11.39%; found:
4.4.13. Compound F±I1. White solid; yield 27%; mp:
1168C; MS: 8CI) 262 8M2CN)1, 243 8M1H2NO2)1, 242
8M2NO2)1, 229 8M1H2N2O2)1. IR 8CHCl3, cm21): 2925,
2864 8nC±H), 2442, 2399 8nCvN±O), 2243 8nCuN), 1659,
1643, 16108 nCvC), 1566 8nNO2 as), 1486, 1471, 1450
8dCH2,CH3), 1356, 1332 8nNO2 s), 1140, 1100 8nC±C ring), 858
8nCNO2). Anal. Calcd for C13H12N4O4: C, 54.16%; H, 4.19%;
1
C, 35.79%; H, 2.75%; N, 11.47%. 1H NMR data 8d ppm, J
N, 19.44%; found: C, 54.11%; H, 4.29%; N, 19.28%. H
NMR data 8d ppm, J Hz): 7.03 8H5, s), 4.15 8H7, t,
3
Hz): 7.308H , s), 4.05 8H7, t, J7/10a,b7.5 Hz), 2.68 8H10a
,
5
3
2
3
m), 2.15 8H10b, m), 5.56 8H12, t, J12/13a,b5.3 Hz), 3.17
3J7/10a,b7.2 Hz), 2.63 8H10a, dd, J10a/10b17.4 Hz, J10a/7
2
3
2
3
8H13a, dd, J13a/13b16.8 Hz, J12/13a,b5.3 Hz), 2.808H
,
7.2 Hz), 2.25 8H10b, dd, J10b/10a17.4 Hz, J10b/77.2 Hz),
13b
dd, J13a/13b16.8 Hz, J12/13a,b5.3 Hz), 1.76 8CH3, s). 19F
3.02 8H13a, d, J13a/13b17.7 Hz), 2.63 8H13b, d, J13a/13b
2
3
2
2
NMR data 8d ppm): 269.96 8CF3 group). 13C NMR data
17.7 Hz), 1.69 8CH3, s), 1.73 8CH3, s). 13C NMR data 8d
ppm): 110.94 8CN), 108.72 8C4), 147.09 8C5), 88.38 8C6),
1
8d ppm): 119.95 8CF3, q, JCF332.3 Hz), 143.57 8C4),