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J. Christoffers et al. · Stereochemie einer asymmetrischen Michael-Reaktion
tographie wurde an Kieselgel 60 (Merck, Korngro¨ße 0.040 – δ = 30.83 (CH2), 32.61 (CH2), 34.03 (CH2), 46.36 (CH2),
0.063 mm) durchgefu¨hrt. 13C-NMR-Spektren wurden mit ei- 48.84 (C), 50.16 (CH2), 53.11 (CH3), 92.32 (C), 127.15
nem Bruker ARX 500 aufgenommen. Die Zuordnung der (CH), 128.01 (CH), 128.61 (CH), 130.71 (CH), 138.70
13C-Signale erfolgte anhand von DEPT-Spektren mit TMS (CH), 141.19 (C), 157.17 (C), 170.04 (C), 171.66 (C),
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als internem Standard. IR-Spektren wurden mit einem IFS 28 197.36 (C) ppm. Isomer B: 13C{ H}-NMR (125 MHz,
Spektrometer (Bruker) aufgenommen. Massenspektren wur- CDCl3): δ = 30.49 (CH2), 32.81 (CH2), 34.67 (CH2), 41.55
den auf einem Varian MAT 711 Apparat erhalten. Drehwer- (CH2), 48.86 (C), 50.16 (CH2), 53.03 (CH3), 92.05 (C),
te wurden mit einem Perkin-Elmer Polarimeter 241 LC mit 127.15 (CH), 128.06 (CH), 128.56 (CH), 130.57 (CH),
thermostatisierbarer Glasku¨vette gemessen. Die Darstellung 139.17 (CH), 141.54 (C), 157.34 (C), 169.30 (C), 171.80
1
der Verbindungen 5, 6 und 9 erfolgte nach Literaturvorschrif- (C), 197.36 (C) ppm. Isomer C: 13C{ H}-NMR (125 MHz,
ten [7].
CDCl3): δ = 31.17 (CH2), 33.50 (CH2), 34.21 (CH2), 46.94
(CH2), 48.94 (C), 53.45 (CH2), 54.63 (CH3), 91.81 (C),
127.24 (CH), 128.10 (CH), 128.44 (CH), 130.48 (CH),
139.44 (CH), 141.96 (C), 157.40 (C), 168.81 (C), 171.61
(C), 197.68 (C) ppm. – IR (ATR): ν = 1724 (s), 1672 (m),
1634 (vs), 1425 (vs), 1339 (m), 1296 (s), 1226 (s), 1149
(s), 1086 (m) cm−1. – MS (CI, CH4): m/z (%) = 440 (100)
[M+ + H], 439 (100) [M+], 314 (40), 313 (44), 312 (38),
311 (28), 231 (48), 105 (52). – C18H18INO4 (439.24): ber.
C 49.22, H 4.13, N 3.19; gef. C 49.16, H 4.24, N 3.23.
Synthese von 3-(2-Iodbenzoyl)-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decen-
8-on-1-carbonsa¨uremethylester [(R)-7]
Es wurden DCC (31 mg, 0.15 mmol) und o-Iodben-
zoesa¨ure (37 mg, 0.15 mmol) in 1 ml CH2Cl2 gelo¨st und
anschließend mit (R)-9 (31 mg, 0.15 mmol) versetzt. Die Re-
aktionsmischung wurde 16 h bei Raumtemperatur geru¨hrt.
Nach Entfernen des Lo¨sungsmittels und Chromatographie
an Kieselgel mit Petrolether/Ethylacetat (1 : 1, Rf = 0.10)
erhielt man 43 mg (0.10 mmol, 66%) 7 als enantiomeren-
Dank
reinen farblosen Feststoff. Schmp. 143 C; – [α]2D0 = +93
◦
Wir danken der Aventis Pharma Deutschland GmbH,
der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds
der Chemischen Industrie fu¨r die großzu¨gige finanzielle
Unterstu¨tzung dieser Arbeit.
(c = 1.65 g/dm3, CHCl3). Im 13C-NMR-Spektrum werden
drei Isomere im Verha¨ltnis A : B : C = 2.0 : 1.6 : 1.0 be-
obachtet. Isomer A: 13C{ H}-NMR (125 MHz, CDCl3):
1
¨
[1] Ubersichten: a) I. Denissova, L. Barriault, Tetrahedron
[4] a) J. Christoffers, A. Mann, Angew. Chem. 112, 2871
(2000); Angew. Chem. Int. Ed. 39, 2752 (2000);
b) J. Christoffers, A. Mann, Chem. Eur. J. 7, 1014
(2001); c) J. Christoffers, B. Kreidler, H. Oertling,
S. Unger, W. Frey, Synlett 493 (2003); d) J. Christof-
fers, B. Kreidler, S. Unger, W. Frey, Eur. J. Org. Chem.
2845 (2003); e) J. Christoffers, K. Schuster, Chirali-
59, 10105 (2003); b) J. Christoffers, A. Mann, Angew.
Chem. 113, 4725 (2001); Angew. Chem. Int. Ed. 40,
4591 (2001); c) E. J. Corey, A. Guzman-Perez, Angew.
Chem. 110, 402 (1998); Angew. Chem. Int. Ed. 37, 388
(1998); d) K. Fuji, Chem. Rev. 93, 2037 (1993); e) S. F.
Martin, Tetrahedron 36, 419 (1980).
¨
¨
[2] Ubersichten: a) N. Krause, A. Hoffmann-Ro¨der, Syn-
ty 15, 777 (2003); Ubersicht: f) J. Christoffers, Chem.
thesis 171 (2001); b) M. P. Sibi, S. Manyem, Tetrahe-
dron 56, 8033 (2000); c) J. Leonard, E. D´ıez-Barra,
S. Merino, Eur. J. Org. Chem. 2051 (1998); d) Y. Yama-
moto, S. G. Pyne, D. Schinzer, B. L. Feringa, J. F. G. A.
Jansen, in G. Helmchen, R. W. Hoffmann, J. Mul-
zer, E. Schaumann (Hrsg.): Methoden Org. Chem.
(Houben-Weyl), Vol. E21b, S. 2011, Thieme, Stuttgart
(1995); e) B. E. Rossiter, N. M. Swingle, Chem. Rev.
92, 771 (1992); f) M. Shibasaki, N. Yoshikawa, Chem.
Rev. 102, 2187 (2002); g) M. Kanai, M. Shibasaki, in
I. Ojima (Hrsg.): Catalytic Asymmetric Synthesis, 2.
Aufl., S. 569, Wiley-VCH, Weinheim (2000).
Eur. J. 9, 4862 (2003).
[5] Y. Tamai, A. Kamifuku, E. Koshiishi, S. Miyano,
Chem. Lett. 957 (1995).
[6] K. Hermann, H. Wynberg, J. Org. Chem. 44, 2238
(1979).
[7] J. Christoffers, H. Scharl, Eur. J. Org. Chem. 1505
(2002).
[8] Die Basen-vermittelte Cyclisierung kann jedoch auch
das Bicyclo[3.3.1]-Geru¨st anstelle des [4.4.0]-Geru¨stes
liefern, vgl. Literatur: G. F. Vafina, G. R. Yakhina, T. V.
Khakimova, L. V. Spirikhin, F. Z. Galin, M. S. Yunu-
sov, Russ. J. Org. Chem. 39, 49 (2003).
[3] a) J. Christoffers, A. Baro, Angew. Chem. 115, 1726
(2003); Angew. Chem. Int. Ed. 42, 1688 (2003);
b) Y. Hamashima, D. Hotta, M. Sodeoka, J. Am. Chem.
Soc. 124, 11240 (2002).
[9] Die kristallographischen Daten fu¨r die Strukturen wur-
den beim Cambridge Crystallographic Data Centre
hinterlegt, CCDC-225576 (5c), CCDC-225574 (6) und
CCDC-225575 (7). Kopien der Daten ko¨nnen kos-
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