96-06-0Relevant articles and documents
Aldehyde/Olefin Cooxidations: Parallel Epoxidation Pathways and Concerted Decomposition of the Peroxyacyl-Olefin Adduct
Lassila, Kevin R.,Waller, Francis J.,Werkheiser, Steven E.,Wressell, Amy L.
, p. 8077 - 8080 (2007/10/02)
Aldehyde-mediated olefin epoxidations appear to proceed by parallel peracid and radical addition pathways.For that portion of the reaction proceeding by radical addition, several lines of evidence favor an explanation in which the peroxyacyl-olefin adduct decomposes in a concerted manner to form alkyl radical, CO2, and epoxide.
Untersuchungen zur Kinetik und zum Mechanismus der Isooctanoxydation
Lischke, G.,Oehlmann, G.
, p. 555 - 572 (2007/10/02)
Isooctan wurde mit Sauerstoff in einem statischen Reaktor aus Rasothermglas im Temperaturbereich zwischen 538 K und 593 K oxydiert.Aus kinetischen Untersuchungen folgt fuer den Bereich der stationaeren Reaktionsgeschwindigkeit ein Zeitgesetz rstat = k32.Die scheinbare Aktivierungsenergie betraegt: EA = 220 +/- 3 kJ/mol.Als charakteristische Reaktionsprodukte wurden 2,2,4,4-Tetramethyltetrahydrofuran, 2-tert.-Butyl-3-methyl-oxetan, α-Diisobuten, β-Diisobuten, β-Diisobutenoxid, Isooktanon sowie 2,2-Dimethylpentanon-3 und -4 gefunden.Aus der Verschiedenartigkeit der Produkte der Isooctanoxydation zu denen der Diisobutenoxydation folgt, dass bei der Alkanoxydation das strukturanaloge Olefin parallel mit anderen sauerstoffhaltigen Produkten gebildet wird.Isootylhydroperoxide koennen unter den Reaktionsprodukten nicht nachgewiesen werden.Durch das Fehlen C-zahlgleicher Hydroperoxide unterscheidet sich iso-Octan hinsichtlich seines Oxydationsverhaltens in charakteristischer Weise von unverzweigten Kohlenwasserstoffen (z.B. n-Heptan).Ein Reactionsmechanismus wird vorgeschlagen.
