M. Yus et al. / Tetrahedron 57 -2001) 4411±4422
4419
21.65, 25.55, 33.3, 37.2 [&CH2)5], 26.45 [&CH3)3C], 36.75
[&CH3)3C], 55.8 &CHS), 77.5 &COH), 84.0 &CHOH), 125.6,
128.0, 129.0, 137.6 &ArC); m/z 308 &M1, 0.21%), 204 &10),
193 &14), 192 &100), 177 &73), 124 &18), 123 &20), 110 &16),
99 &19), 95 &11), 91 &12), 83 &52), 81 &28), 77 &10), 69 &11),
67 &11), 57 &49), 55 &40), 45 &22), 43 &37), 41 &67), 40 &12).
Second isomer: White solid, mp 103±1048C &pentane/
dichloromethane) &found: C, 69.92; H, 9.31; S, 9.59.
C18H28O2S requires C, 70.09; H, 9.15; S, 10.39); Rf 0.39
&hexane/ethyl acetate: 5/1); n &KBr) 3530±3073 cm21
&OH); dH 0.87 [9H, s, &CH3)3C], 1.54±1.70 [10H, m,
&CH2)5], 2.55 &1H, br s, OH), 2.68 &1H, d, J9.8 Hz,
CHS), 3.39 &1H, br s, OH), 3.68 &1H, d, J9.8 Hz,
CHOH), 7.09±7.34 &3H, m, ArH), 7.42±7.48 &2H, m,
ArH); dC 21.45, 22.1, 25.55, 33.8, 34.9 [&CH2)5], 26.5
[&CH3)3C], 36.65 [&CH3)3C], 64.6 &CHS), 74.3 &COH),
75.95 &CHOH), 126.2, 129.0, 129.5, 137.0 &ArC); m/z 308
&M1, 0.16%), 204 &13), 193 &14), 192 &100), 177 &71), 123
&20), 110 &17), 109 &10), 99 &12), 95 &15), 91 &11), 83 &51),
81 &21), 79 &12), 77 &10), 71 &10), 69 &11), 67 &13), 57 &49),
55 &40), 45 &20), 43 &34), 41 &68), 40 &11).
ArH), 7.42±7.45 &2H, m, ArH); dC 21.7, 25.2, 33.7, 37.7
&CH2), 27.8, 32.2 [&CH3)2C], 69.25 &CHS), 76.8, 77.8
&2COH), 126.25, 129.0, 129.5, 138.3 &ArC); m/z 262 &M12
H2O, 0.92%), 244 &10), 204 &62), 165 &11), 164 &100), 149
&16), 110 &42), 95 &50), 94 &22), 93 &18), 91 &37), 79 &31), 77
&25), 69 &13), 67 &25), 66 &15), 65 &21), 55 &59), 53 &19), 51
&20), 45 &28), 44 &17), 43 &43), 42 &17), 41 &55).
4.4.9.
1-[*2-Ethyl-2-hydroxy-1-phenylsulfanyl)butyl]-
cyclohexanol *8i). Pale yellow oil; Rf 0.26 &hexane/ethyl
acetate: 5/1); n &®lm) 3744±3072 cm21 &OH); dH 0.86,
0.94 &6H, 2t, J7.3 Hz, 2CH3), 1.50±2.05 &14H, m,
7CH2), 3.30 &2H, br s, 2OH), 3.39 &1H, s, CHS), 7.14±
7.29 &3H, m, ArH), 7.41±7.46 &2H, m, ArH); dC 7.35,
7.95 &2CH3), 21.55, 25.1, 30.1, 30.9, 34.5, 37.2 &7CH2),
66.6 &CH), 76.4, 78.8 &2COH), 126.0, 128.8, 129.35,
138.1 &ArC); m/z 290 &M12H2O, 0.24%), 272 &10), 205
&15), 204 &100), 192 &53), 163 &14), 135 &14), 110 &62),
109 &21), 95 &47), 94 &19), 93 &15), 91 &30), 34 &10), 83
&13), 81 &12), 79 &27), 77 &25), 69 &16), 67 &26), 66 &21),
65 &24), 57 &33), 55 &73), 53 &18), 51 &19), 45 &32), 44 &31),
43 &36), 42 &25), 41 &88); HRMS: M12H2O, found
290.1703. C18H26OS requires 290.1704.
4.4.7. 1-[*2-Hydroxy-2-phenyl-1-phenylsulfanyl)ethyl]-
cyclohexanol *8g). First isomer: White solid, mp 180±
1828C &pentane/dichloromethane) &found: C, 73.10; H,
7.46; S, 9.29. C20H24O2S requires C, 73.13; H, 7.36; S,
9.76); Rf 0.23 &hexane/ethyl acetate: 5/1); n &KBr) 3668±
3007 cm21 &OH); dH 1.25±1.34, 1.56±2.04 [10H, 2m,
&CH2)5], 3.25 &1H, d, J9.5 Hz, CHS), 3.63, 3.72 &2H, 2
br s, 2OH), 5.02 &1H, d, J9.5 Hz, CHOH), 6.75±6.79
&3H, m, ArH), 6.87±6.90 &3H, m, ArH), 6.98±7.07 &2H,
m, ArH), 7.21±7.43 &2H, m, ArH); dC 21.5, 22.3, 25.6,
35.55, 37.0 [&CH2)5], 66.1 &CHS), 72.15 &CHOH), 77.2
&COH), 126.3, 127.2, 128.0, 128.6, 128.6, 131.6, 131.7,
142.45 &ArC); m/z 292 &M122H2O, 14%), 212 &25), 211
&13), 207 &16), 183 &20), 179 &13), 178 &19), 167 &17), 165
&16), 152 &10), 142 &10), 141 &46), 129 &11), 128 &14), 121
&14), 117 &11), 115 &24), 110 &66), 109 &39), 105 &53), 104
&32), 103 &13), 91 &46), 89 &11), 84 &14), 82 &15), 81 &30), 80
&12), 79 &31), 78 &20), 77 &73), 71 &13), 69 &21), 67 &15), 66
&33), 65 &33), 63 &14), 57 &31), 56 &11), 55 &34), 53 &15), 52
&10), 51 &64), 50 &25), 45 &37), 44 &100), 43 &53), 42 &24), 41
&58). Second isomer: White solid, mp 122±1238C &pentane/
dichloromethane) &found: C, 73.07; H, 7.41; S, 9.41.
C20H24O2S requires C, 73.13; H, 7.36; S, 9.76); Rf 0.26
&hexane/ethyl acetate: 5/1); n &KBr) 3668±3007 cm21
&OH); dH 1.23±1.33, 1.55±1.85, 1.99±2.06 [2, 4 and 4H,
respectively, 3m, &CH2)5], 2.56 &1H, br s, OH), 3.19 &1H, s,
CHS), 3.72 &1H, br s, OH), 5.59 &1H, s, CHOH), 6.75±6.78,
6.97±7.04, 7.21±7.43 &2, 1 and 7H, respectively, 3m, ArH);
dC 21.9, 22.3, 25.5, 35.5, 37.2 [&CH2)5], 69.8 &CHS), 72.1
&CHOH), 76.2 &COH), 126.3, 126.6, 127.2, 127.95, 128.55,
128.6, 131.7, 136.7, 142.4 &ArC); m/z 328 &M1, 1%),
327&16), 115 &12), 114 &100), 59 &16), 42 &60), 41 &12).
4.4.10. 1-[*1-Hydroxycyclohexylphenylsulfanyl)methyl]-
cyclohexanol *8j). White solid, mp 155±1568C &pentane/
dichloromethane) &found: C, 71.18; H, 8.86; S, 9.37.
C19H28O2S requires C, 71.21; H, 8.81; S, 9.99); Rf 0.24
&hexane/ethyl acetate: 5/1); n &KBr) 3718±3026 cm21
&OH); dH 0.88±1.64, 1.77±1.88, 1.98±2.17 &14, 2, and
4H, respectively, 3m, 10CH2), 3.12 &1H, s, CH), 3.52 &2H,
2 br s, 2OH), 7.13±7.19 &1H, m, ArH), 7.23±7.29 &2H, m,
ArH), 7.41±7.45 &2H, m, ArH); dC 21.7, 21.75, 25.3, 34.15,
38.0 [&CH2)5], 69.6 &CHS), 78.1 &COH), 126.0, 129.0, 129.1,
138.7 &ArC); m/z 284 &M122H2O, 36%), 251 &17), 209
&11), 207 &55), 175 &30), 147 &11), 133 &15), 131 &20), 119
&11), 115 &12), 111 &10), 110 &100), 109 &32), 105 &20), 96
&14), 95 &24), 93 &34), 92 &12), 91 &56), 84 &21), 82 &12), 81
&36), 80 &13), 79 &80), 78 &19), 77 &47), 73 &15), 69 &24), 67
&43), 66 850), 65 &34), 58 &17), 57 &15), 55 &44), 54 &10), 53
&20), 52 &55), 51 &50), 50 &37), 45 &34), 44 &72), 43 &37), 42
&17), 41 &78).
Isolation of compounds 9. General procedure. To a solution
of bis&phenylthio)methane &7; 0.23 g, 1.0 mmol) in THF
&2 ml) was added a 1.6 M solution of n-butyllithium in
hexane &0.63 ml, 1.0 mmol) at 08C. The reaction mixture
was stirred for 15 min at 208C. After that a carbonyl
compound &1.0 mmol) was added to the resulting mixture
at 2408C and after 5 min stirring at the same temperature,
the mixture was added to a dark green suspension of lithium
powder &100 mg, 14.0 mmol) and a catalytic amount of
DTBB &30 mg, 0.11 mmol) in THF &5 ml) at 2788C. The
resulting mixture was stirred for 1 hat the same temperature
and then the second carbonyl compound &1.0 mmol) was
added. The mixture was allowed to reach room temperature
for about 2 h, was hydrolysed with water &10 ml) and
4.4.8. 1-[*2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylsulfanyl)propyl]-
cyclohexanol *8h). White solid, mp 113±1148C &pentane/
dichloromethane) &found: C, 68.50; H, 8.76; S, 10.94.
C16H24O2S requires C, 68.53; H, 8.63; S, 11.43); Rf 0.45
&hexane/ethyl acetate: 2/1); n &KBr) 3557±3019 cm21
&OH); dH 1.40, 1.51 [6H, 2s, &CH3)2C], 1.15±1.80 &8H, m,
4CH2), 2.01±2.15 &2H, m, CH2), 3.20 &1H, s, CHS), 3.42
&1H, br s, OH), 3.98 &1H, br s, OH), 7.14±7.29 &3H, m,
extracted witheythl acetate &3
£25 ml). The organic
layer was dried withanhydrous Na 2SO4 and evaporated
&15 Torr) to yield a residue which was puri®ed by column
chromatography &silica gel, hexane/ethyl acetate) to give
the title pure compounds 9. Yields are included in Table
5. Physical, spectroscopic and analytical data follow.