Angewandte Chemie International Edition
10.1002/anie.201808590
COMMUNICATION
Commun. 2015, 51, 2878-2881; f) M. J. Ingleson, Top. Organomet. Chem.
3 2
Keywords: C–H borylation • heteroarenes • BF •Et O • C2
2
015, 49, 39-71.
selectivity • bis(pinacolato)diboron
[
9] a) R. Köster, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1964, 3, 174-185; b) P.
Koelle, H. Noeth, Chem. Rev. 1985, 85, 399-418; c) H. Laaziri, L. O. Bromm, F.
Lhermitte, R. M. Gschwind, P. Knochel, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6940-
[
1]
Chan, K. L. Monaco, R.-P. Wang, M. P. Winters, Tetrahedron Lett. 1998, 39,
933-2936; c) D. Hall in Boronic Acids: Preparation and Applications, Wiley,
Weinheim, 2011.
2] a) T. Ishiyama, N. Miyaura, J. Organomet. Chem. 2003, 680, 3-11; b) I.
a) N. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483; b) D. M. T.
6
941; d) B. Goldfuss, P. Knochel, L. O. Bromm, K. Knapp, Angew. Chem., Int.
2
Ed. 2000, 39, 4136-4139; e) A. M. Genaev, G. E. Salnikov, V. G. Shubin, S. M.
Nagy, Chem. Commun. 2000, 1587-1588; f) J. A. Varela, D. Pena, B. Goldfuss,
D. Denisenko, J. Kulhanek, K. Polborn, P. Knochel, Chem. - Eur. J. 2004, 10,
[
A. I. Mkhalid, J. H. Barnard, T. B. Marder, J. M. Murphy, J. F. Hartwig, Chem.
Rev. 2010, 110, 890-931; c) J. F. Hartwig, Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 1992-
4
252-4264; g) W. E. Piers, S. C. Bourke, K. D. Conroy, Angew. Chem., Int. Ed.
005, 44, 5016-5036; h) B. Goldfuss, Chem. - Eur. J. 2009, 15, 12856-12861;
2
2
002; d) J. F. Hartwig, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 864-873; e) A. Ros, R.
i) N. Ishida, T. Moriya, T. Goya, M. Murakami, J. Org. Chem. 2010, 75, 8709-
712; j) T. Hatakeyama, S. Hashimoto, S. Seki, M. Nakamura, J. Am. Chem.
Soc. 2011, 133, 18614-18617.
10] a) A. Del Grosso, R. G. Pritchard, C. A. Muryn, M. J. Ingleson,
Fernandez, J. M. Lassaletta, Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 3229-3243.
8
[
3]
a) H. Chen, S. Schlecht, T. C. Semple, J. F. Hartwig, Science 2000,
2
87, 1995-1997; b) J.-Y. Cho, C. N. Iverson, M. R. Smith, III, J. Am. Chem.
[
Soc. 2000, 122, 12868-12869; c) J.-Y. Cho, M. K. Tse, D. Holmes, R. E.
Maleczka, Jr., M. R. Smith, III, Science 2002, 295, 305-308; d) T. Ishiyama, J.
Takagi, K. Ishida, N. Miyaura, N. R. Anastasi, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc.
Organometallics 2010, 29, 241-249; b) A. Prokofjevs, E. Vedejs, J. Am. Chem.
Soc. 2011, 133, 20056-20059; c) T. Stahl, K. Muether, Y. Ohki, K. Tatsumi, M.
Oestreich, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 10978-10981; d) A. Prokofjevs, J.
Jermaks, A. Borovika, J. W. Kampf, E. Vedejs, Organometallics 2013, 32,
2
2
002, 124, 390-391; e) T. Furukawa, M. Tobisu, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc.
015, 137, 12211-12214; f) J. Takaya, S. Ito, H. Nomoto, N. Saito, N. Kirai, N.
6
701-6711.
Iwasawa, Chem. Commun. 2015, 51, 17662-17665.
[
11] a) M.-A. Legare, M.-A. Courtemanche, E. Rochette, F.-G. Fontaine,
[
4]
a) J. V. Obligacion, S. P. Semproni, P. J. Chirik, J. Am. Chem. Soc.
Science 2015, 349, 513-516; b) M.-A. Legare, E. Rochette, J. Legare
Lavergne, N. Bouchard, F.-G. Fontaine, Chem. Commun. 2016, 52, 5387-
2
014, 136, 4133-4136; b) W. N. Palmer, J. V. Obligacion, I. Pappas, P. J.
Chirik, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 766-769; c) J. V. Obligacion, S. P.
Semproni, I. Pappas, P. J. Chirik, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 10645-10653;
d) N. G. Leonard, M. J. Bezdek, P. J. Chirik, Organometallics 2017, 36, 142-
5
390.
12] K. Chernichenko, M. Lindqvist, B. Kotai, M. Nieger, K. Sorochkina, I.
Papai, T. Repo, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 4860-4868.
13] Q. Yin, H. F. T. Klare, M. Oestreich, Angew. Chem., Int. Ed. 2017, 56,
712-3717.
14] Y.-L. Liu, G. Kehr, C. G. Daniliuc, G. Erker, Chem. - Eur. J. 2017, 23,
2141-12144.
15] F. Kitani, R. Takita, T. Imahori, M. Uchiyama, Heterocycles 2017, 95,
58-166.
[
1
50; e) K. M. Waltz, X. He, C. Muhoro, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1995,
17, 11357-11358; f) G. Yan, Y. Jiang, C. Kuang, S. Wang, H. Liu, Y. Zhang, J.
[
1
3
Wang, Chem. Commun. 2010, 46, 3170-3172; g) T. Hatanaka, Y. Ohki, K.
Tatsumi, Chem. - Asian J. 2010, 5, 1657-1666; h) T. J. Mazzacano, N. P.
Mankad, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 17258-17261; i) T. Dombray, C. G.
Werncke, S. Jiang, M. Grellier, L. Vendier, S. Bontemps, J.-B. Sortais, S.
Sabo-Etienne, C. Darcel, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 4062-4065; j) T. J.
Mazzacano, N. P. Mankad, Chem. Commun. 2015, 51, 5379-5382; k) H.
Zhang, S. Hagihara, K. Itami, Chem. Lett. 2015, 44, 779-781; l) T. Furukawa,
M. Tobisu, N. Chatani, Chem. Commun. 2015, 51, 6508-6511; m) S. K. Bose,
A. Deissenberger, A. Eichhorn, P. G. Steel, Z. Lin, T. B. Marder, Angew.
Chem., Int. Ed. 2015, 54, 11843-11847.
[
1
[
1
[
[
16] S. Zhang, Y. Han, J. He, Y. Zhang, J. Org. Chem. 2018, 83, 1377-1386.
17] J. S. McGough, J. Cid, M. J. Ingleson, Chem. - Eur. J. 2017, 23, 8180-
8
184.
[
18] a) I. Borza, S. Kolok, K. Galgoczy, A. Gere, C. Horvath, S. Farkas, I.
Greiner, G. Domany, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17, 406-409; b) Y. Ye, Y.
Wang, P. Liu, F. Han, Chin. J. Chem. 2013, 31, 27-30; c) L. Almagro, F.
Fernandez-Perez, M. A. Pedreno, Molecules 2015, 20, 2973-3000; d) N.
Zeidan, S. Bognar, S. Lee, M. Lautens, Org. Lett. 2017, 19, 5058-5061.
[
[
5]
6]
M. J. Ingleson, Synlett 2012, 23, 1411-1415.
a) D. T. Hurd, J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 2053-2055; b) S. M.
McElvain, P. L. Weyna, J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 2579-2588; c) E. L.
Muetterties, J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 4163-4166; d) E. L. Muetterties, F. N.
Tebbe, Inorg. Chem. 1968, 7, 2663-2664.
[
19] a) T. Tanaka, A. Osuka, Chem. Commun. 2015, 51, 8123-8125; b) Y.
Ren, M. Sezen, F. Guo, F. Jakle, Y.-L. Loo, Chem. Sci. 2016, 7, 4211-4219.
20] Radical mechanism is proposed in C–H silylation and C–X/C–H borylation
[
[
7]
a) T. S. De Vries, A. Prokofjevs, J. N. Harvey, E. Vedejs, J. Am. Chem.
processes. a) W.-B. Liu, D. P. Schuman, Y.-F. Yang, A. A. Toutov, Y. Liang, H.
F. T. Klare, N. Nesnas, M. Oestreich, D. G. Blackmond, S. C. Virgil, S.
Banerjee, R. N. Zare, R. H. Grubbs, K. N. Houk, B. M. Stoltz, J. Am. Chem.
Soc. 2017, 139, 6867-6879; b) G. Yan, D. Huang, X. Wu, Adv. Synth. Catal.
Soc. 2009, 131, 14679-14687; b) A. Prokofjevs, J. W. Kampf, E. Vedejs,
Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 2098-2101; c) T. S. De Vries, A. Prokofjevs,
E. Vedejs, Chem. Rev. 2012, 112, 4246-4282.
[
8]
a) A. Del Grosso, P. J. Singleton, C. A. Muryn, M. J. Ingleson, Angew.
2
018, 360, 1040-1053, and references therein.
21] Preliminary studies indicated the proton source of protodeborylation might
be the water within the quenching solvents.
22] a) F. Focante, I. Camurati, D. Nanni, R. Leardini, L. Resconi,
Chem., Int. Ed. 2011, 50, 2102-2106; b) A. Del Grosso, M. D. Helm, S. A.
Solomon, D. Caras-Quintero, M. J. Ingleson, Chem. Commun. 2011, 47,
[
1
2459-12461; c) S. A. Solomon, A. Del Grosso, E. R. Clark, V. Bagutski, J. J.
[
W. McDouall, M. J. Ingleson, Organometallics 2012, 31, 1908-1916; d) V.
Bagutski, A. Del Grosso, J. A. Carrillo, I. A. Cade, M. D. Helm, J. R. Lawson, P.
J. Singleton, S. A. Solomon, T. Marcelli, M. J. Ingleson, J. Am. Chem. Soc.
Organometallics 2004, 23, 5135-5141; b) L. Wang, T. Zhang, W. Sun, Z. He,
C. Xia, Y. Lan, C. Liu, J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 5257-5264.
[
23] 11% to 12% GC yield of HBpin was detected in the C–H borylation
2
013, 135, 474-487; e) A. Del Grosso, J. Ayuso Carrillo, M. J. Ingleson, Chem.
reaction of indoles (1a, 1b, 1f).
This article is protected by copyright. All rights reserved.