TABLE 5. 1H NMR Spectra of the 3-O-Acyl Naloxone Derivatives 3a-i
Com-
pound
Chemical shifts (DMSO-d6), δ, ppm (J, Hz)
3a
3b
3c
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.8, γ-CH-allyl, trans); 5.13 (1Н, d, 3J = 10.7, γ-CH-allyl, cis);
5.05 (1Н, s, 14-ОН); 4.87 (1Н, s, Н-5); 3.12 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.8, Н-10a);
2.91 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.53 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, Н-15a); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.95 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e);
1.59 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.43 (1Н, m, Н-8a); 1.23 (11Н, m, Н-15e + (СН2)5СН3);
0.83 (3Н, t, 3J = 6.7, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.71 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.8, γ-CH-allyl, trans); 5.12 (1Н, d, 3J = 10.5, γ-CH-allyl, cis);
5.05 (1Н, s, 14-ОН); 4.87 (1Н, s, Н-5); 3.11 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.6, Н-10a);
2.92 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.54 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, 15-Нa); 2.05 (1Н, m, Н-7e); 1.95 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e);
1.59 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.44 (1Н, m, Н-8a); 1.23 (13Н, m, Н-15e + (СН2)6СН3);
0.82 (3Н, t, 3J = 6.6, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1);
5.79 (2Н, m, β-CH-allyl + (СН2)8СН=СН2); 5.22 (1Н, d, 3J = 17.8, γ-CH-allyl, trans);
5.13 (1Н, d, 3J = 10.5, γ-CH-allyl, cis); 5.05 (1Н, s, 14-ОН);
4.97 (1Н, d, 3J = 16.7, (СН2)8СН=СН2, trans); 4.90 (1Н, d, 3J = 10.2, (СН2)8СН=СН2, cis);
4.86 (1Н, s, Н-5); 3.12 (2Н, m, NCH2); 2.99 (1Н, d, 3J = 15.5, Н-10a); 2.93 (1Н, m, Н-9);
2.86 (1Н, m, Н-7a); 2.54 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2); 2.32 (1Н, m, 15-Нa);
2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.97 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e); 1.60 (2Н, m, СОСН2СН2);
1.40 (1Н, m, Н-8a); 1.26 (13Н, m, Н-15e + (СН2)6СН=СН2)
3d
3e
3f
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.85 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.23 (1Н, d, 3J = 17.7, γ-CH-allyl, trans); 5.12 (1Н, d, 3J = 10.6, γ-CH-allyl, cis);
5.05 (1Н, s, 14-ОН); 4.88 (1Н, s, Н-5); 3.12 (2Н, m, NCH2); 3.01 (1Н, d, 3J = 15.8, Н-10a);
2.94 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.55 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, 15-Нa); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.95 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e);
1.57 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.43 (1Н, m, Н-8a); 1.25 (15Н, m, Н-15e + (СН2)7СН3);
0.85 (3Н, t, 3J = 6.6, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.4, γ-CH-allyl, trans); 5.13 (1Н, d, 3J = 10.3, γ-CH-allyl, cis);
5.04 (1Н, s, 14-ОН); 4.87 (1Н, s, Н-5); 3.12 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.5, Н-10a);
2.93 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.55 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, 15-Нa); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.93 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e)
1.58 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.40 (1Н, m, Н-8a); 1.22 (17Н, m, Н-15e + (СН2)8СН3);
0.83 (3Н, t, 3J = 6.9, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.3, γ-CH-allyl, trans); 5.12 (1Н, d, 3J = 10.7, γ-CH-allyl, cis);
5.04 (1Н, s, 14-ОН); 4.86 (1Н, s, Н-5); 3.11 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.3, Н-10a);
2.93 (1Н, m, Н-9); 2.86 (1Н, m, Н-7a); 2.56 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, 15-Нa); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.92 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e);
1.59 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.40 (1Н, m, Н-8a); 1.22 (19Н, m, Н-15e + (СН2)9СН3);
0.82 (3Н, t, 3J = 6.5, СН3)
3g
3h
3i
6.80 (1Н, d, 3J = 8.1, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.1, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.21 (1Н, d, 3J = 17.3, γ-CH-allyl, trans); 5.13 (1Н, d, 3J = 10.6, γ-CH-allyl, cis);
5.05 (1Н, s, 14-ОН); 4.87 (1Н, s, Н-5); 3.11 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.1, Н-10a);
2.93 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.56 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.31 (1Н, m, 15-Нa); 2.05 (1Н, m, Н-7e); 1.92 (1Н, m, Н-16a); 1.73 (1Н, m, Н-8e);
1.59 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.40 (1Н, m, Н-8a); 1.21 (21Н, m, Н-15 + (СН2)10СН3);
0.82 (3Н, t, 3J = 6.7, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.85 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.7, γ-CH-allyl, trans); 5.13 (1Н, d, 3J = 10.4, γ-CH-allyl, cis);
5.03 (1Н, s, 14-ОН); 4.85 (1Н, s, Н-5); 3.13 (2Н, m, NCH2); 3.01 (1Н, d, 3J = 15.2, Н-10a);
2.94 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.56 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.33 (1Н, m, 15-Нa); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.94 (1Н, m, Н-16a); 1.75 (1Н, m, Н-8e);
1.60 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.41 (1Н, m, Н-8a); 1.22 (23Н, m, Н-15e + (СН2)11СН3);
0.83 (3Н, t, 3J = 6.7, СН3)
6.80 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-2); 6.70 (1Н, d, 3J = 8.2, Н-1); 5.84 (1Н, m, β-CH-allyl);
5.22 (1Н, d, 3J = 17.4, γ-CH-allyl, trans); 5.13 (1Н, d, 3J = 10.6, γ-CH-allyl, cis);
5.05 (1Н, s, 14-ОН); 4.86 (1Н, s, Н-5); 3.12 (2Н, m, NCH2); 3.00 (1Н, d, 3J = 15.1, Н-10a);
2.94 (1Н, m, Н-9); 2.87 (1Н, m, Н-7a); 2.56 (4Н, m, Н-10e + Н-16e + СОСН2);
2.32 (1Н, m, H-15a); 2.06 (1Н, m, Н-7e); 1.93 (1Н, m, Н-16a); 1.74 (1Н, m, Н-8e);
1.59 (2Н, m, СОСН2СН2); 1.41 (1Н, m, Н-8a); 1.21 (25Н, m, Н-15e + (СН2)12СН3);
0.82 (3Н, t, 3J = 6.8, СН3)
413